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Combustion en boucle chimique : Etude des performances d'un transporteur d'oxygène et estimation de la contribution du liant / Chemical Looping combustion : Study of an oxygen carrier performances and estimation of the binder's contribution

Blas Montesinos, Lucia 23 September 2014 (has links)
La réduction des émissions anthropiques de CO2 constitue actuellement un enjeu majeur. Parmi les technologies destinées à la production d'énergie, le Chemical Looping Combustion (CLC) présente un potentiel intéressant avec un faible coût de capture de CO2. Le CLC consiste à produire de l'énergie à partir de combustibles fossiles, en présence d’un transporteur d’oxygène solide qui fournit l’oxygène nécessaire à la combustion. Le matériau est ensuite régénéré sous air dans un deuxième réacteur. En sortie du réacteur de combustion, seuls les gaz CO2 et H2O sont émis et ainsi, après la condensation de l’eau, du CO2 quasiment pur est obtenu. La viabilité du procédé CLC à échelle industrielle dépend des performances et de la durée de vie des transporteurs d’oxygène utilisés. Au cours de cette thèse, les performances et le vieillissement d’un transporteur d'oxygène modèle (NiO/NiAl2O4), vis-à-vis de l’oxydation de CO ont été étudiées. Pour cela, des cycles d'oxydation-réduction dans un réacteur à lit fixe traversé ont été réalisés. Au cours de l’étude de l'influence des conditions de fonctionnement sur les performances du transporteur, il a été observé que la réactivité du transporteur augmente avec la température. De plus, le liant (NiAl2O4) participe également à la réaction d’oxydation du CO. Une évolution de la structure cristalline du liant au cours des cycles à haute température, a été mise en évidence à l’aide des techniques de caractérisation du solide (DRX, MEB-EDX, TPR,...). En parallèle à ces travaux, un outil numérique de simulation du lit fixe traversé a été développé afin de modéliser la réaction de réduction du transporteur d'oxygène avec le combustible CO. / Nowadays, the reduction of anthropogenic greenhouse gas emissions (especially CO2) constitutes an important challenge. Among the different technologies currently studied for the CO2 capture during energy production, the Chemical Looping Combustion (CLC) shows an interesting potential with a low cost of capture. CLC consists of producing energy from fossil fuels or biomass combustion, in the presence of an oxygen carrier (generally a metal oxide) which provides the required oxygen for combustion. The material is then reoxidized with air in a different reactor. At the combustion reactor outlet only H2O and CO2 gases are emitted, therefore after condensation almost pure CO2 can be obtained. The success of a large scale CLC application depends on finding suitable oxygen carriers with good performances and long lifetime. The objective of this work is to study the performances and the ageing of a model oxygen carrier (NiO/NiAl2O4) with CO as fuel. For this, oxidation/reduction cycles have been carried out in a fixed bed reactor. The influence of the operating conditions on its performances is also investigated. From these studies, it is observed that the reactivity of the oxygen carrier increases with temperature. Moreover, the binder used in the oxygen carrier (NiAl2O4) reacts also with the fuel CO to produce CO2. An evolution on the support’s structure during cycles at high temperature is demonstrated using solid characterization techniques (DRX, MEB-EDX and TPR). After these experimental studies, a numerical model has been developed to simulate the reduction reaction of the oxygen carrier with CO in a fixed bed reactor.
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Caracterização dos resíduos sólidos urbanos da cidade de Maceió-AL. / Characterization of the urban solid residues of the Maceió-AL city.

Tavares, Jimy Carter Lima 14 March 2008 (has links)
This work presents and argues the characterization of the urban solid residues generated in Maceió-AL, by means of laboratory and field assays, searching to contribute for operational improvements in the system of urban cleanness of the city. The residues had been collected monthly from routes previously defined, in the period of one year, in eight different quarters, representing each one of these an administrative region and existing partner-economic classroom in the city. In the total sixty and nine collections had been carried through, of March of 2006 the February of 2007. In the field assays, carried through in the landfill of Maceió, specific weight and gravimetrical composition had been evaluated the parameters; in the laboratory (LSA) of the Federal University of Alagoas had been carried through the following parameters physicist-chemistries: pH, solids (fixed, volatile and total) and text of humidity. The gotten data had demonstrated that the average gravimetrical composition of the solid residues is of 56,6% of organic substance, to 8.9% of paper/cardboard, 13.5% of plastic, 1.7% of metals, 1.3% of glasses, wooden 1.5% leather/rubber and 2.6% of rags and 13.8% of lands and similes. The composition average physicist-chemistry for the organic substance presented pH equal the 4,8, volatile humidity of 75,0%, solids equal 77.7%, and fixed solids of 22,3%. It is concluded that the urban solid residues of Maceió present of 56,6% of organic substance, with potential to be used in the compostagem, and 25,4% of material potentially you recycle, correspondents the paper/cardboard, plastics, metals and glasses, making possible the public power to implant a program of selective collection for recycling of these materials. / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Alagoas / Este trabalho apresenta e discute a caracterização dos resíduos sólidos urbanos gerados em Maceió-AL, por meio de ensaios de campo e de laboratório, buscando contribuir para melhorias operacionais no sistema de limpeza urbana da cidade. Os resíduos foram coletados mensalmente a partir de rotas previamente definidas, no período de um ano, em oito bairros diferentes, representando cada um destes uma região administrativa e classe sócio-econômica existente no município. No total foram realizadas sessenta e nove coletas, de março de 2006 a fevereiro de 2007. Nos ensaios de campo, realizados no lixão de Maceió, foram avaliados os parâmetros peso específico e composição gravimétrica; e no laboratório de Saneamento Ambiental (LSA) da Universidade Federal de Alagoas foram realizados os seguintes parâmetros físico-químicos: pH, sólidos (fixos, voláteis e totais) e teor de umidade. Os dados obtidos demonstraram que a composição gravimétrica média dos resíduos sólidos é de 56,6 % de matéria orgânica, 8,9% de papel/papelão, 13,5% de plástico, 1,7% de metais, 1,3% de vidros, 1,5% de madeira/couro/borracha e 2,6% de trapos e 13,8% de terras e similares. A composição físico-química média para a matéria orgânica apresentou pH igual a 4,8, umidade 75,0%, sólidos voláteis igual a 77,7%, e sólidos fixos de 22,3%. Conclui-se que os resíduos sólidos urbanos de Maceió apresentam 56,6% de matéria orgânica putrescível, com potencial para ser utilizada na compostagem, e 25,4% de materiais potencialmente recicláveis, correspondentes a papel/papelão, plásticos, metais e vidros, possibilitando o poder público implantar um programa de coleta seletiva para reciclagem desses materiais.
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CVD du carbure de silicium à partir du système SiHxCl4-x/CyHz/H2 : étude expérimentale et modélisation / Silicon carbide chemical vapor deposition from SiHxCl4-x/CyHz/H2 system : experimental and modeling studies

Laduye, Guillaume 23 September 2016 (has links)
Le carbure de silicium est un matériau souvent employé comme matrice dans les composites thermostructuraux. Le précurseur classiquement utilisé pour son élaboration par dépôt/infiltration par voie gazeuse est CH3SiCl3. La thèse vise à évaluer le remplacement de ce précurseur par des précurseurs gazeux bi-sourcés de SiC où carbone et silicium sont apportés séparément.A partir du système SiHCl3/C3H8/H2, l’influence du débit total, de la température, de la pression totale et de (C/Si)gaz sont évaluées et comparées aux résultats obtenus avec le système CH3SiCl3/H2. La mesure in situ de la vitesse de dépôt permet de définir des lois cinétiques apparentes. L’analyse IRTF de la phase gazeuse indique que les évolutions des pressions partielles des différents produits stables sont corrélées avec les transitions cinétiques et les changements de composition du solide. Les simulations numériques de l’évolution de la phase gazeuse montrent une bonne corrélation avec les résultats expérimentaux et permettent de proposer des mécanismes homogènes et hétérogènes qui pourraient expliquer les écarts à la stoechiométrie du dépôt.L’étude de six précurseurs supplémentaires permet de mieux identifier le rôle des principales espèces en phase homogène et hétérogène, et notamment les précurseurs effectifs de dépôt. Enfin, l’étude de l’infiltration de matériaux poreux modèles révèle des améliorations significatives en termes d’homogénéité de vitesse de dépôt.Ainsi, des conditions propices à l’infiltration de carbure de silicium peuvent être obtenues en adaptant la réactivité de la phase gazeuse par la sélection de précurseurs initiaux et des chemins réactionnels qui en découlent. / Silicon carbide (SiC) is material of choice for the matrix of Ceramic Matrix Composites (CMC).CH3SiCl3/H2 mixtures are currently used as gas precursor for the synthesis of the CVI-SiC matrices.The present work considers the dual-source approach with two separate carbon and silicon precursorsmolecules.In the case of SiHCl3/C3H8/H2 mixture, systematic studies of total flow rate, temperature, total pressureand C/Si ratio of initial gaseous phase are realized. Kinetics obtained with growth rate measurements and solid composition are compared with results from CH3SiCl3/H2 mixture. On the basis of the apparent reaction orders and activation energies, experimental kinetic laws are derived. Through IRTF analysis of the gas phase, the partial pressures of the different stable products are correlated with deposition kinetic and solid composition. Results obtained in gas-phase kinetic simulation show a good correlation with the experimental results and a mechanism of homogeneous decomposition is proposed. A better understanding of the role of the principal species in homogenous and heterogeneous phase is obtained through the study of six other gas systems and the roles of some effective precursors are discussed. Finally, infiltration results of porous material models with different precursor systems reveal significant improvements as homogeneity of kinetic deposit.Hence, favourable conditions to silicon carbide infiltration can be obtained by adapting the reactivity of the gas phase, with the choice of initial precursors and homogeneous chemistry associated. Asystematic study of the process evidences promising working windows for the infiltration of pure SiCin porous performs.

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