Th. doct.-ing.--Nancy, I.N.P.L., 1980.

Th. univ.--Génie chim.--Toulouse--I.N.P., 1981. N°: 14.

Ce travail rapporte la synthèse à échelle préparative du méthyl bis (méthylthio) aluminium III â partir du triméthylaluminium. De plus, les réactions de ce dérivé sulfuré de l'aluminium avec certains gaz et solvants usuels sont décrites. Enfin la réaction du méthyl bis (méthylthio) aluminium III avec les alcynes a permis de préciser l'action de ce dérivé de l'aluminium sur ce type de liaison.

Introduction L’oxygène est l’un des traitements les plus répandus en soins de santé. Un ajustement fin du débit administré est primordial afin d’éviter les conséquences de l’hypoxémie et de l’hyperoxémie, et c’est dans cette optique que des systèmes de titration automatique de l’oxygène ont été conçus dans les dernières années. Les objectifs de ce mémoire sont d’évaluer les impacts physiologiques et cliniques de ces dispositifs, et de démontrer leur utilité comme outil méthodologique. Méthodes Tout d’abord, une méta-analyse d’essais cliniques randomisés a comparé l’effet de la titration automatique et de la titration manuelle de l’oxygène sur la durée d’hospitalisation, ainsi que sur plusieurs issues secondaires cliniques et physiologiques. La deuxième étude est un essai clinique randomisé avec devis croisé qui a employé un dispositif de titration automatique de l’oxygène pour évaluer le risque d’hypercapnie induite par l’hyperoxie chez des patients obèses en post-opératoire de pontages aorto-coronariens. Enfin, un protocole propose d’évaluer l’impact de l’oxygène titré automatiquement sur la performance à l’effort chez des patients atteints d’hypertension pulmonaire. Résultats La titration automatique de l’oxygène a été associée à une diminution de la durée d’hospitalisation et d’oxygénothérapie, de même qu’à une amélioration de tous les paramètres d’oxygénation. Dans la seconde étude, l’utilisation d’un dispositif de titration automatique de l’oxygène a permis d’obtenir deux groupes d’intervention distincts, et donc de démontrer qu’une oxygénation libérale n’est pas associée à une élévation de la pression artérielle partielle de dioxyde de carbone (PaCO2) chez des patients obèses en post-opératoire de chirurgie cardiaque. Conclusion Les dispositifs de titration automatique améliorent les paramètres d’oxygénation et diminuent la durée d’hospitalisation et d’oxygénothérapie en comparaison avec la titration manuelle. Des études de coût-efficacité évaluant différents dispositifs et contextes cliniques sont nécessaires afin de mieux apprécier leur impact sur le système de santé. / Introduction Oxygen is a widely used treatment in medicine. Flow adjustment is a matter of fine tuning to avoid the deleterious effects of both hypoxemia and hyperoxemia, thus automatic oxygen titration devices have been created in the last few years. The objectives of this research thesis are to summarize the physiological and clinical impacts of these systems, and to demonstrate their usefulness as a methodological tool in research. Methods First, a meta-analysis of randomized controlled trials compared the effect of automatic versus manual oxygen titration on hospital length of stay in hospitalized patients requiring supplemental oxygen. Other clinical and physiological secondary outcomes were also analyzed. The second study is a randomized crossover trial that used an automatic oxygen titration device to evaluate the risk of hyperoxia-induced hypercapnia in obese patients after cardiac surgery. The protocol at the end presents a methodology to evaluate the impact of automatic oxygen titration on exercise performance in pulmonary hypertension patients. Results A reduction in the length of hospital stay and oxygen therapy, as well as an improvement in oxygenation parameters were associated with automatic oxygen titration. In the second study, using an automatic oxygen titration device resulted in two distinct groups regarding oxygenation, and thus allowed a truthful comparison between liberal and conservative oxygenation strategies. There was no statistically significant elevation in PaCO2 associated with liberal oxygen administration in this population of obese patients after cardiac surgery. Conclusion Automatic oxygen titration systems improve oxygenation parameters and shorten hospital stay as well as the duration of oxygen therapy compared to standard manual adjustment. Cost-effectiveness studies examining various devices and clinical settings are required to fully appreciate their impact on the healthcare system.

Le cycle biogéochimique des lipides a été étudié en milieu marin côtier anthropisé. Ce travail est basé sur l’analyse chimique des stocks de lipides par CCM/DIF et la mesure de leur hydrolyse par les communautés bactériennes associées à ces stocks. Un développement méthodologique a eu pour objectif d’identifier les bactéries marines possédant l’activité lipase. Le substrat testé (ELF-palmitate), vendu comme marqueur potentiel des lipases, n’est pas hydrolysé spécifiquement par ces dernières. Par conséquent, il ne constitue pas un outil adéquat pour l’identification des bactéries lipases en milieu marin. L’étude temporelle réalisée en baie de Marseille a permis de déterminer les caractéristiques côtières propres à la baie, et de les comparer à des mesures obtenues antérieurement en milieu hauturier (site DYFAMED, Mer Ligure). Alors qu’ils représentent 1 à 7 % du carbone organique dissous (COD) en milieu hauturier, les lipides peuvent représenter jusqu’à 16% du COD en baie de Marseille en période de forte productivité, soulignant une forte accumulation de ces composés dans la matière organique dissoute (MOD). L’influence des apports côtiers dans la distribution des lipides biogéniques n’apparaît pas de manière aussi flagrante qu’on pouvait s’y attendre. Leur distribution est clairement contrôlée par les alternances saisonnières, comme dans le milieu hauturier. Ainsi, leur temps de résidence varie de 0.8-8 jours en fonction de l’activité bactérienne et de la saison. Les apports lipidiques d’origine anthropique (hydrocarbures) sont détectés à des concentrations parfois très élevées en 2007 en baie de Marseille. Entre 2007 et 2008, une forte diminution des concentrations en lipides et hydrocarbures dissous pourrait être liée à la mise en place d’un étage biologique dans le traitement des eaux usées de la ville de Marseille. Ce traitement supplémentaire aurait en effet pour principale conséquence de diminuer les apports en MOD dans les eaux usées rejetées par l’émissaire de Cortiou. Cette hypothèse implique que l’influence du panache de Cortiou soit visible jusqu’à la station Sofcom, située au milieu de la rade sud de la baie de Marseille / The biogeochemical cycle of lipids has been studied in a marine coastal anthropized environment. This work is based on chemical analysis of lipids by TLC/FID and the measurement of their hydrolysis rates by the associated bacterial communities. A methodological development aimed to identify lipase marine bacteria. The tested substrate (ELF-palmitate), sold as a potential marker of lipases, was not specifically hydrolyzed by the latter. Therefore, it is not an appropriate tool for the identification of marine lipase bacteria. The time series conducted in the Bay of Marseille (April 2007 – December 2008) allowed the determination of coastal characteristics of the bay and their comparison with previous measurements, obtained in the open Mediterranean Sea (DYFAMED, Ligurian sea). While they represent 1 to 7% of de dissolved organic carbon (DOC) at the offshore station, lipids may represent up to 16% of DOC in the Bay of Marseille, during periods of high productivity, underlining a strong accumulation of these compounds in the dissolved organic matter (DOM). The coastal inputs did not influence the distribution of biogenic lipids as was expected. Their distribution was clearly controlled by season, as in the offshore site. Accordingly, their residence time ranged from 0.8-8 days depending on bacterial enzyme activity and season. Lipidic anthropogenic inputs (hydrocarbons) were occasionally detected at very high concentrations in the Bay of Marseille during the year 2007. Between 2007 and 2008, a significant decrease in dissolved biogenic lipid and hydrocarbon concentrations could be related to the establishment of a biological treatment of wastewaters from Marseille. Indeed, this additional processing was expected to lead to the decrease of DOM inputs in wastewaters. This hypothesis implies that the plume of the wastewaters from Cortiou could influence the quality of OM at the Sofcom station, located in the centre of the Bay of Marseille.

Th.--Pharm.--Paris, 1928-1929. / Paris 1928-1929. N ° 17.

Th. 3e cycle--Biochim.--Nancy--I.N.P.L., 1979.

Ce travail décrit la mise au point de onze nouvelles méthodes analytiques répondant aux exigences règlementaires REACh et à la protection des consommateurs. La première méthode permet de doser des substances dangereuses dans l’eau (RSDE) et en milieu polaire. Un protocole d’extraction unique du milieu aqueux qui permet de doser 75 substances prioritaires dans les eaux douces et résiduaires. Six méthodes instrumentales différentes sur des appareils aux caractéristiques diverses ont été associées pour obtenir des résultats beaucoup plus précis que ce qui se faisait auparavant et près des deux tiers des substances du groupe RSDE ont été analysées pour la première fois. Toutes les limites de quantification sont conformes aux exigences de la Directive Cadre Eaux ou d'autres normes Européennes. L'une des six méthodes permet d'établir précisément l’indice d’hydro– carbures volatils dans les eaux. Ce calcul n’était pas possible au laboratoire auparavant. Il s'appuie sur la méthode par espace de tête statique couplée à une analyse GC-FID/MS . La limite de quantification à 30 μg/L remplit facilement les exigences des normes françaises et européennes. Une autre nouvelle méthode analyse les résidus médicamenteux dans les eaux. Un couplage LCMS/ MS a été initié et une grande partie du travail de développement a été réalisé sans permettre une finalisation complète de la méthode en termes de fiabilité et robustesse. La septième méthode s'intéresse à 27 substances préoccupantes issues de l’annexe XIV de REACh qui peuvent maintenant être quantifiées de façon robuste et fiable et aux teneurs réglementaires de 0,1% en masse, soit 1000 mg/kg ou moins, par couplage de la GC à la spectrométrie de masse (MS). C'est encore la technique GC qui a été mise en oeuvre pour quantifier les composés organiques volatils (COV) dans les cuirs et les textiles. Certains de ces COV figurent dans le règlement REACh ou dans la norme sur la sécurité des jouets. La méthode originale développée couple la technique d’introduction des composés dite espace de tête ou headspace (HS) en anglais à un appareil HS-GC couplé à la MS. 28 molécules volatiles membres des COV préoccupants peuvent être quantifiées à 2,5 mg/kg. La chromatographie en phase liquide (HPLC) est utilisée pour les neuf et dixième méthodes mises au point. L'une traite des retardateurs de flamme phosphatés analysables dans les cuirs et textiles. Neuf de ces composés sont maintenant analysable par le laboratoire par HPLC-MS /MS avec validation avec une limite de quantification à 5 mg/kg, exception faite de l’oxyde de triaziridinyl phosphine (TEPA) dans le cuir. L'autre méthode est une amélioration d’une méthode existante HPLC-DAD pour la détermination des agents de conservation biocides dans le cuir. La récente technique UHPLC-DAD a permis une analyse de qualité équivalente dans un temps réduit trois fois et utilisant beaucoup moins de solvants. La limite de quantification associée est conforme : à 20 mg/kg pour les quatre biocides étudiés. La onzième et dernière méthode développée permet de déterminer des polluants halogénes par GC-MS/MS / Pas de résumé anglais

The interest around hemp is currently renewed for the production of bio-based and renewable materials in the context of global warming. This fibre crop is able to produce large amounts of fibres with different features and industrial application. The most valuable fibres, found in the phloem tissue, are rich in cellulose while relatively poor in lignin, by contrast with the xylem tissue. This thesis aims at studying the events related to the biogenesis of these two types of fibre. Using two different systems, we will investigate the molecular mechanisms related toelongation, secondary growth, deposition and maturation of the cell wall and bast fibre development.Our first objective is to provide a comprehensive overview of the transcriptional factors and phytohormones involved in primary and secondary growth. To this end, the development of the hemp hypocotyl is investigated by a high throughput transcriptomic approach, in addition to proteomics, phytohormone and lignin analyses and microscopy. We show that elongation and secondary growth are characterised by specific patterns of gene expression. The consequences on the biogenesis and modification of the cell walls are widely discussed.The second objective is to decipher the molecular actors associated with the development of the bast fibres. We first show that the contrasting composition of xylem and bast fibres is regulated at the transcriptional level. Next, we highlight the evolution of the transcriptome during the development of the bast fibres, from intrusive growth to thickening. We put a special emphasis on the study of cell wall-related genes (cellulose synthase, fasciclin-like arabinogalactan, transcription factors) and phytohormones. We also formulate several hypotheses to explain the hypolignification of the bast fibres.Finally, this thesis ends with the perspectives raised by our results, notably concerning the deposition of cellulose, non-cellulosic polysaccharides and lignin in the bast fibres. / info:eu-repo/semantics/nonPublished

Au Québec, dans toutes les provinces canadiennes et dans 18 États américains, la méthode de détermination des besoins en chaux des sols agricoles est basée sur l'analyse du pH[indice SMP]. Cependant, cette méthode pose des problèmes de précision par rapport aux sols dont les besoins en chaux sont faibles. Ainsi cette méthode n'est pas trop en phase avec la réalité agronomique d'une majorité de sols du Québec ayant de faibles besoins et entretenus chaque année par des pratiques de chaulage. L'objectif de cette étude était de développer une nouvelle procédure d'évaluation des besoins en chaux basée sur les analyses routinières des sols (pH[indice eau], MO, P[indice M3], K[indice M3], Ca[indice M3], Mg[indice M3], Al[indice M3]) et leur calibration par apprentissage supervisé sur les courbes de titrage de l'acidité des sols. Pour réaliser cette étude, 270 courbes de titrage ont été élaborés à partir d'expériences de laboratoire, ensuite ces courbes ont été paramétrisés et les covariables découlant de cette paramétrisation sont prédits par intelligence artificielle à partir de caractéristiques physico-chimiques de base des sols analysés. Ce projet de recherche a été réalisé de façon à prendre le plus en considération possible la réalité des sols agricoles au Québec, l'échantillonnage a été faite au niveau de 9 régions du Québec. Les résultats obtenus prouvent qu'il est possible de paramétriser une courbe de titration d'un sol et de prédire ses besoins en chaux à partir de ses paramètres physico-chimiques routinières. / In Quebec, in all Canadian provinces and in 18 American states, the method for determining the lime requirements of agricultural soils is based on pHSMP analysis. However, this method poses accuracy problems for soils with low lime requirements. Thus, this method is not in phase with the agronomic reality of a majority of Quebec soils with low needs and maintained each year by liming practices. The objective of this study was to develop a new procedure for evaluating lime requirements based on routine soil analyses (pH[subscript water], MO, PM3, KM3, CaM3, MgM3, AlM3) and their calibration by supervised learning on soil acidity titration curves. To carry out this study, 270 titration curves were elaborated from laboratory experiments, then these curves were parameterized and the covariates resulting from this parameterization are predicted by artificial intelligence from basic physicochemical characteristics of the analyzed soils. This research project was carried out in such a way as to take into account the reality of agricultural soils in Quebec as much as possible. The sampling was done in 9 regions of Quebec. The results obtained prove that it is possible to parameterize a soil titration curve and to predict its lime needs from its routine physico-chemical parameters.