Th. doct.-ing.--Nancy, I.N.P.L., 1980.

Th. univ.--Génie chim.--Toulouse--I.N.P., 1981. N°: 14.

Ce travail rapporte la synthèse à échelle préparative du méthyl bis (méthylthio) aluminium III â partir du triméthylaluminium. De plus, les réactions de ce dérivé sulfuré de l'aluminium avec certains gaz et solvants usuels sont décrites. Enfin la réaction du méthyl bis (méthylthio) aluminium III avec les alcynes a permis de préciser l'action de ce dérivé de l'aluminium sur ce type de liaison.

Introduction L’oxygène est l’un des traitements les plus répandus en soins de santé. Un ajustement fin du débit administré est primordial afin d’éviter les conséquences de l’hypoxémie et de l’hyperoxémie, et c’est dans cette optique que des systèmes de titration automatique de l’oxygène ont été conçus dans les dernières années. Les objectifs de ce mémoire sont d’évaluer les impacts physiologiques et cliniques de ces dispositifs, et de démontrer leur utilité comme outil méthodologique. Méthodes Tout d’abord, une méta-analyse d’essais cliniques randomisés a comparé l’effet de la titration automatique et de la titration manuelle de l’oxygène sur la durée d’hospitalisation, ainsi que sur plusieurs issues secondaires cliniques et physiologiques. La deuxième étude est un essai clinique randomisé avec devis croisé qui a employé un dispositif de titration automatique de l’oxygène pour évaluer le risque d’hypercapnie induite par l’hyperoxie chez des patients obèses en post-opératoire de pontages aorto-coronariens. Enfin, un protocole propose d’évaluer l’impact de l’oxygène titré automatiquement sur la performance à l’effort chez des patients atteints d’hypertension pulmonaire. Résultats La titration automatique de l’oxygène a été associée à une diminution de la durée d’hospitalisation et d’oxygénothérapie, de même qu’à une amélioration de tous les paramètres d’oxygénation. Dans la seconde étude, l’utilisation d’un dispositif de titration automatique de l’oxygène a permis d’obtenir deux groupes d’intervention distincts, et donc de démontrer qu’une oxygénation libérale n’est pas associée à une élévation de la pression artérielle partielle de dioxyde de carbone (PaCO2) chez des patients obèses en post-opératoire de chirurgie cardiaque. Conclusion Les dispositifs de titration automatique améliorent les paramètres d’oxygénation et diminuent la durée d’hospitalisation et d’oxygénothérapie en comparaison avec la titration manuelle. Des études de coût-efficacité évaluant différents dispositifs et contextes cliniques sont nécessaires afin de mieux apprécier leur impact sur le système de santé. / Introduction Oxygen is a widely used treatment in medicine. Flow adjustment is a matter of fine tuning to avoid the deleterious effects of both hypoxemia and hyperoxemia, thus automatic oxygen titration devices have been created in the last few years. The objectives of this research thesis are to summarize the physiological and clinical impacts of these systems, and to demonstrate their usefulness as a methodological tool in research. Methods First, a meta-analysis of randomized controlled trials compared the effect of automatic versus manual oxygen titration on hospital length of stay in hospitalized patients requiring supplemental oxygen. Other clinical and physiological secondary outcomes were also analyzed. The second study is a randomized crossover trial that used an automatic oxygen titration device to evaluate the risk of hyperoxia-induced hypercapnia in obese patients after cardiac surgery. The protocol at the end presents a methodology to evaluate the impact of automatic oxygen titration on exercise performance in pulmonary hypertension patients. Results A reduction in the length of hospital stay and oxygen therapy, as well as an improvement in oxygenation parameters were associated with automatic oxygen titration. In the second study, using an automatic oxygen titration device resulted in two distinct groups regarding oxygenation, and thus allowed a truthful comparison between liberal and conservative oxygenation strategies. There was no statistically significant elevation in PaCO2 associated with liberal oxygen administration in this population of obese patients after cardiac surgery. Conclusion Automatic oxygen titration systems improve oxygenation parameters and shorten hospital stay as well as the duration of oxygen therapy compared to standard manual adjustment. Cost-effectiveness studies examining various devices and clinical settings are required to fully appreciate their impact on the healthcare system.

Le cycle biogéochimique des lipides a été étudié en milieu marin côtier anthropisé. Ce travail est basé sur l’analyse chimique des stocks de lipides par CCM/DIF et la mesure de leur hydrolyse par les communautés bactériennes associées à ces stocks. Un développement méthodologique a eu pour objectif d’identifier les bactéries marines possédant l’activité lipase. Le substrat testé (ELF-palmitate), vendu comme marqueur potentiel des lipases, n’est pas hydrolysé spécifiquement par ces dernières. Par conséquent, il ne constitue pas un outil adéquat pour l’identification des bactéries lipases en milieu marin. L’étude temporelle réalisée en baie de Marseille a permis de déterminer les caractéristiques côtières propres à la baie, et de les comparer à des mesures obtenues antérieurement en milieu hauturier (site DYFAMED, Mer Ligure). Alors qu’ils représentent 1 à 7 % du carbone organique dissous (COD) en milieu hauturier, les lipides peuvent représenter jusqu’à 16% du COD en baie de Marseille en période de forte productivité, soulignant une forte accumulation de ces composés dans la matière organique dissoute (MOD). L’influence des apports côtiers dans la distribution des lipides biogéniques n’apparaît pas de manière aussi flagrante qu’on pouvait s’y attendre. Leur distribution est clairement contrôlée par les alternances saisonnières, comme dans le milieu hauturier. Ainsi, leur temps de résidence varie de 0.8-8 jours en fonction de l’activité bactérienne et de la saison. Les apports lipidiques d’origine anthropique (hydrocarbures) sont détectés à des concentrations parfois très élevées en 2007 en baie de Marseille. Entre 2007 et 2008, une forte diminution des concentrations en lipides et hydrocarbures dissous pourrait être liée à la mise en place d’un étage biologique dans le traitement des eaux usées de la ville de Marseille. Ce traitement supplémentaire aurait en effet pour principale conséquence de diminuer les apports en MOD dans les eaux usées rejetées par l’émissaire de Cortiou. Cette hypothèse implique que l’influence du panache de Cortiou soit visible jusqu’à la station Sofcom, située au milieu de la rade sud de la baie de Marseille / The biogeochemical cycle of lipids has been studied in a marine coastal anthropized environment. This work is based on chemical analysis of lipids by TLC/FID and the measurement of their hydrolysis rates by the associated bacterial communities. A methodological development aimed to identify lipase marine bacteria. The tested substrate (ELF-palmitate), sold as a potential marker of lipases, was not specifically hydrolyzed by the latter. Therefore, it is not an appropriate tool for the identification of marine lipase bacteria. The time series conducted in the Bay of Marseille (April 2007 – December 2008) allowed the determination of coastal characteristics of the bay and their comparison with previous measurements, obtained in the open Mediterranean Sea (DYFAMED, Ligurian sea). While they represent 1 to 7% of de dissolved organic carbon (DOC) at the offshore station, lipids may represent up to 16% of DOC in the Bay of Marseille, during periods of high productivity, underlining a strong accumulation of these compounds in the dissolved organic matter (DOM). The coastal inputs did not influence the distribution of biogenic lipids as was expected. Their distribution was clearly controlled by season, as in the offshore site. Accordingly, their residence time ranged from 0.8-8 days depending on bacterial enzyme activity and season. Lipidic anthropogenic inputs (hydrocarbons) were occasionally detected at very high concentrations in the Bay of Marseille during the year 2007. Between 2007 and 2008, a significant decrease in dissolved biogenic lipid and hydrocarbon concentrations could be related to the establishment of a biological treatment of wastewaters from Marseille. Indeed, this additional processing was expected to lead to the decrease of DOM inputs in wastewaters. This hypothesis implies that the plume of the wastewaters from Cortiou could influence the quality of OM at the Sofcom station, located in the centre of the Bay of Marseille.

Th.--Pharm.--Paris, 1928-1929. / Paris 1928-1929. N ° 17.

Th. 3e cycle--Biochim.--Nancy--I.N.P.L., 1979.

Ce travail décrit la mise au point de onze nouvelles méthodes analytiques répondant aux exigences règlementaires REACh et à la protection des consommateurs. La première méthode permet de doser des substances dangereuses dans l’eau (RSDE) et en milieu polaire. Un protocole d’extraction unique du milieu aqueux qui permet de doser 75 substances prioritaires dans les eaux douces et résiduaires. Six méthodes instrumentales différentes sur des appareils aux caractéristiques diverses ont été associées pour obtenir des résultats beaucoup plus précis que ce qui se faisait auparavant et près des deux tiers des substances du groupe RSDE ont été analysées pour la première fois. Toutes les limites de quantification sont conformes aux exigences de la Directive Cadre Eaux ou d'autres normes Européennes. L'une des six méthodes permet d'établir précisément l’indice d’hydro– carbures volatils dans les eaux. Ce calcul n’était pas possible au laboratoire auparavant. Il s'appuie sur la méthode par espace de tête statique couplée à une analyse GC-FID/MS . La limite de quantification à 30 μg/L remplit facilement les exigences des normes françaises et européennes. Une autre nouvelle méthode analyse les résidus médicamenteux dans les eaux. Un couplage LCMS/ MS a été initié et une grande partie du travail de développement a été réalisé sans permettre une finalisation complète de la méthode en termes de fiabilité et robustesse. La septième méthode s'intéresse à 27 substances préoccupantes issues de l’annexe XIV de REACh qui peuvent maintenant être quantifiées de façon robuste et fiable et aux teneurs réglementaires de 0,1% en masse, soit 1000 mg/kg ou moins, par couplage de la GC à la spectrométrie de masse (MS). C'est encore la technique GC qui a été mise en oeuvre pour quantifier les composés organiques volatils (COV) dans les cuirs et les textiles. Certains de ces COV figurent dans le règlement REACh ou dans la norme sur la sécurité des jouets. La méthode originale développée couple la technique d’introduction des composés dite espace de tête ou headspace (HS) en anglais à un appareil HS-GC couplé à la MS. 28 molécules volatiles membres des COV préoccupants peuvent être quantifiées à 2,5 mg/kg. La chromatographie en phase liquide (HPLC) est utilisée pour les neuf et dixième méthodes mises au point. L'une traite des retardateurs de flamme phosphatés analysables dans les cuirs et textiles. Neuf de ces composés sont maintenant analysable par le laboratoire par HPLC-MS /MS avec validation avec une limite de quantification à 5 mg/kg, exception faite de l’oxyde de triaziridinyl phosphine (TEPA) dans le cuir. L'autre méthode est une amélioration d’une méthode existante HPLC-DAD pour la détermination des agents de conservation biocides dans le cuir. La récente technique UHPLC-DAD a permis une analyse de qualité équivalente dans un temps réduit trois fois et utilisant beaucoup moins de solvants. La limite de quantification associée est conforme : à 20 mg/kg pour les quatre biocides étudiés. La onzième et dernière méthode développée permet de déterminer des polluants halogénes par GC-MS/MS / Pas de résumé anglais

The interest around hemp is currently renewed for the production of bio-based and renewable materials in the context of global warming. This fibre crop is able to produce large amounts of fibres with different features and industrial application. The most valuable fibres, found in the phloem tissue, are rich in cellulose while relatively poor in lignin, by contrast with the xylem tissue. This thesis aims at studying the events related to the biogenesis of these two types of fibre. Using two different systems, we will investigate the molecular mechanisms related toelongation, secondary growth, deposition and maturation of the cell wall and bast fibre development.Our first objective is to provide a comprehensive overview of the transcriptional factors and phytohormones involved in primary and secondary growth. To this end, the development of the hemp hypocotyl is investigated by a high throughput transcriptomic approach, in addition to proteomics, phytohormone and lignin analyses and microscopy. We show that elongation and secondary growth are characterised by specific patterns of gene expression. The consequences on the biogenesis and modification of the cell walls are widely discussed.The second objective is to decipher the molecular actors associated with the development of the bast fibres. We first show that the contrasting composition of xylem and bast fibres is regulated at the transcriptional level. Next, we highlight the evolution of the transcriptome during the development of the bast fibres, from intrusive growth to thickening. We put a special emphasis on the study of cell wall-related genes (cellulose synthase, fasciclin-like arabinogalactan, transcription factors) and phytohormones. We also formulate several hypotheses to explain the hypolignification of the bast fibres.Finally, this thesis ends with the perspectives raised by our results, notably concerning the deposition of cellulose, non-cellulosic polysaccharides and lignin in the bast fibres. / info:eu-repo/semantics/nonPublished

La spirale gravimétrique est un équipement de séparation très répandu dans l'industrie du minerai de fer, en raison de sa facilité d'utilisation et ses faibles coûts d'opération. Cependant, les phénomènes conduisant à la séparation des minéraux se produisant dans la spirale restent mal connus et sont souvent difficilement explicables. L'objectif principal de ce mémoire est d'améliorer la compréhension des phénomènes entourant le fonctionnement de la spirale par l'entremise de travaux expérimentaux d'évaluation des courbes de partage de minéraux de masse volumique variant entre 2,6 et 5,3 g/cm³. Les résultats obtenus permettront, dans de futurs travaux de recherche, de compléter et d'améliorer un modèle mathématique semi-fondamental de la spirale. Les travaux expérimentaux ont été réalisés grâce à un montage comportant une spirale industrielle opérée en circuit fermé. Le montage initial a été amélioré dans le cadre du projet afin de permettre le recyclage complet de l'eau de lavage pour réduire la consommation d'eau et minimiser l'empreinte environnementale des essais sur la spirale. Les données tirées de ces essais ont été analysées et réconciliées en utilisant la méthode de réconciliation avec reconstruction minérale développée dans ce mémoire, une étape nécessaire pour déterminer les courbes de partage des minéraux pour les essais. Les principaux résultats de cette étude ont permis de déterminer que les minéraux de masse volumique située entre celles de l'hématite (5,3 g/cm³) et du quartz (2,6 g/cm³), comme la goethite (3,8 g/cm³), possèdent une courbe de partage ayant la même forme, mais située à mi-chemin entre celles des deux autres minéraux. De plus, les résultats ont permis de confirmer la pertinence des ajustements apportés au modèle mathématique semi-fondamental développé pour la spirale afin d'inclure explicitement l'effet de la densité des particules. À terme, les résultats de ces travaux permettront d'améliorer le modèle mathématique semi-fondamental de la spirale développé. En effet, les résultats vont permettre de relier la récupération des particules minérales à leur masse volumique et à leur taille afin de prédire le comportement de particules mixtes (c.-à-d. hématite/quartz) avec des masses volumiques situées entre celles des particules libérées de quartz et d'hématite. / The gravimetric spiral is a widely used separation equipment in the iron ore industry, due to its simplicity and low operating costs. However, the phenomena leading to mineral separation occurring in the spiral remain poorly understood and are often difficult to explain. The main objective of this master's thesis is to improve our understanding of the phenomena surrounding spiral operation through experimental work evaluating the partition curves of minerals with densities varying between 2.6 and 5.3 g/cm³. The results obtained will enable future research to complete and improve a semi-fundamental mathematical model of the spiral. The experimental work was carried out using an industrial spiral operated in closed-circuit. The initial setup was improved within the scope of the project to enable complete recycling of the wash water and to reduce to a maximum the consumption of water. Thus, limiting the footprint of testing using the spiral setup. The data collected from these tests were analyzed and reconciled using the mineral estimation and reconciliation method described in this study, a necessary step in determining the mineral partition curves of the tests. The main results of this study determined that minerals with densities between those of hematite (5.3 g/cm³) and quartz (2.6 g/cm³), such as goethite (3.8 g/cm³), have a partition curve with the same pattern but halfway between the two minerals. In addition, the results confirmed the relevance of the adjustments made to the semi-fundamental mathematical model developed for the spiral to explicitly include the effect of particle density. With time, the results of this work will enable us to improve the semi-fundamental mathematical model of the spiral developed. Indeed, the results will make it possible to relate the recovery of mineral particles to their density and size, to predict the behaviour in a spiral of mixed particles (i.e. hematite/quartz) which have densities between those of liberated quartz and hematite particles.