Thesis (Ph. D.)--Florida State University, 2005. / Advisor: John G. Dorsey, Florida State University, College of Arts and Sciences, Dept. of Chemistry and Biochemistry. Title and description from dissertation home page (viewed Jan. 25, 2006). Document formatted into pages; contains xxiii, 132 pages. Includes bibliographical references.

Thesis (Ph. D.)--Florida State University, 2004. / Advisor: Dr. John G. Dorsey, Florida State University, College of Arts and Sciences, Dept. of Chemistry and Biochemistry. Title and description from dissertation home page (viewed Jan. 19, 2005). Includes bibliographical references.

Thesis (Ph. D.)--University of Missouri--Rolla, 2007. / Vita. The entire thesis text is included in file. Title from title screen of thesis/dissertation PDF file (viewed April 23, 2008) Includes bibliographical references.

Orientadores: Cesar Costapinto Santana, Marco Aurélio Cremasco / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-22T00:03:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SilvaJunior_AbsolonCarvalhoda_D.pdf: 2192813 bytes, checksum: 9cb4e0ae05782a4c5a0dae9ee0460faa (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: O resumo poderá ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The abstract is available with the full electronic document / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Biotecnologicos / Doutor em Engenharia Química

Orientador: Cesar Costapinto Santana / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-09-11T21:16:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SilvaJunior_AbsolonCarvalhoda_M.pdf: 1195170 bytes, checksum: b6cb56c8b23987c514ae2eb904dc1b24 (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Alguns dos agentes terapêuticos são formulados e comercializados na forma de misturas racêmicas. O fármaco mitotano (o, p'- diclorodifenildicloroetano) é um exemplo dessa mistura. Utilizado apenas para o tratamento do carcinoma adrenocortical. A molécula do mitotano apresenta um carbono estereogênico, indicando a presença de dois enantiômeros. Estudos com o plasma de pacientes indicaram que os enantiômeros do mitotano apresentam perfis farmacocinéticos e farmacodinâmicos diferentes, motivando a separação dos enantiômeros para estudos pré-clínicos mais aprofundados. A separação cromatográfica dos enantiômeros do mitotano foi realizada, no presente estudo, em uma coluna empacotada com fase estacionária quiral tris 3-cloro-4-metil-dimetilfenilcarbamato de celulose e na tris-3,5 dimetilfenilcarbamato de amilose, comercialmente conhecidas como Lux Cellulose-2 e Chiralpak AD, respectivamente. Os experimentos foram realizados nas temperaturas de 15ºC, 25oC, 35ºC e 45ºC, com volume de injeção 20 µl numa concentração igual a 0,2 mg/ml na coluna Lux Cellulose-2 e 2 mg/mL na coluna Chiralpak AD, e vazões da fase móvel variando de 0,2 a 1,6 mL/min. Os parâmetros cromatográficos foram obtidos pelas seguintes fases móveis: (i) hexano puro, (ii) hexano/etanol 99,9:0,1% (v/v), e (iii) isopropanol/metanol 60:40% (v/v). Os fatores de retenção e a seletividade para a vazão de 1 mL/min com o uso de hexano puro como fase móvel e coluna Lux Cellulose-2 foram de 5,12; 5,81 e 1,14, respectivamente. Com a mesma vazão e com a adição de 0,1% em volume de etanol em hexano puro, os fatores de retenção foram de 1,30, 1,40, ao passo que o valor de seletividade obtida foi de 1,07. O tempo de retenção para a fase móvel contendo etanol foi de aproximadamente 8 minutos, que representa a metade dos valores obtidos com hexano puro, com um ganho substancial em tempo de processo de separação. Na coluna Chiralpak AD, utilizando-se a fase móvel isopropanol/metanol 60:40% (v/v), os fatores de retenção obtidos foram de 0,41, 1,35, enquanto que o valor de seletividade foi de 3,29. As curvas de Van Deemter foram obtidas nas duas fases estacionárias. As isotermas lineares e não-lineares foram determinadas. Também se realizaram as análises termodinâmicas da separação através das variações de entalpia, entropia e energias livre de Gibbs da adsorção, demonstrando estabilidade satisfatória das colunas / Abstract: Most therapeutic agents in the form of racemic mixtures are formulated and marketed. The drug mitotane (o, p'-dichlorodiphenyldichloroethane) is an example of this mixture, which is indicated as a single drug for treatment of adrenocortical carcinoma. Its structure has a carbon stereogenic, indicating the presence of two enantiomers. Studies with the plasma of patients indicate that the enantiomers of mitotane have different pharmacokinetic and pharmacodynamic profiles, motivating the separation of enantiomers for preclinical studies in greater depth. The chromatographic separation of these enantiomers in a packed column with chiral stationary phase cellulose tri-3-chloro-4-methyl-dimethylphenylcarbamate and amylose tris - 3, 5dimethylphenylcarbamate was performed. These species are commercially known as Lux Cellulose-2 and Chiralpak AD respectively. The experiments at temperatures of 15ºC, 25°C, °C and 45°C, with injection volume of 20µl at a concentration equal to 0.2mg/ml in Lux Cellulose-2 column and 2mg/mL in Chiralpak AD column, and a mobile phase flow rate ranging from 0.2 to 1.6mL/min were performed. The chromatographic parameters with mobile phases: (i) hexane, (ii) hexane/ethanol 99,9/0,1% (v/v) and (iii) isopropanol/methanol 60/40% (v/v) were obtained. The retention factors for the flow rate of 1mL/min using hexane as mobile phase and Lux Cellulose-2 column were 5.12, 5.81 respectively, showing a selectivity of 1.14. With addition of 0.1% of pure ethanol in hexane (v/v), for the same flow rate, the retention factors were 1.30 and 1.40 and selectivity of 1.07. The retention time for the mobile phase containing ethanol was approximately 8 minutes, which represents half of the value obtained with pure hexane, resulting a substantial gain in the time of the separation process. In Chiralpak AD column and a mobile phase of isopropanol/methanol 60/40% (v/v), the retention factors were 0.41, 1.35 with a selectivity of 3.29. The Van Deemter curve in the two stationary phases was obtained. The isotherms linear and nonlinear were determined. Thermodynamic analysis of the separation was performed, through variations of enthalpy, entropy and Gibbs free energy of adsorption, demonstrating through these analysis, one satisfactory stability of the columns / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Biotecnologicos / Mestre em Engenharia Química

Neste trabalho, é proposto um método de separação e determinação das vitaminas hidrossolúveis utilizando-se eletroforese capilar na modalidade cromatografia eletrocinética micelar (MEKC). MEKC pode ser empregada para separar ambas moléculas carregadas ou neutras, individual ou simultaneamente. O método desenvolvido consistiu-se de 20 mmol L-1 de tetraborato de sódio (TBS), 20 mmol L-1 de dodecilsulfato de sódio (SDS) e metanol 15% (v/v). As soluções foram introduzidas no sistema eletroforético sob pressão de 0,5 psi por 3 s. A separação foi conduzida em um capilar de sílica fundida de 50 cm, sob potencial de 20 kV, à temperatura de 22ºC e monitorada em 200, 254 e 270 nm. O método analítico apresentou-se seletivo com separação em linha de base, preciso com áreas relativas no intervalo de 1,0 a 11%, apresentou baixos limites de detecção (entre 1,6 e 27,7 µmol L-1) e quantificação (entre 5,0 e 92,2 µmol L-1), além de ser simples e com alta frequência analítica, possibilitando separar as nove vitaminas hidrossolúveis em 15,50 min. Ele foi aplicado em amostra de farinha láctea, na qual foi possível determinar 4 vitaminas (B3, B5, B6 e C). Um método de separação para as vitaminas lipossolúveis, utilizando cromatografia a líquido, também foi proposto. Foi possível obter a separação em linha de base de sete vitaminas desta classe. A validação e a aplicação do método ainda devem ser investigadas. / In this paper, we propose a method for separation and determination of water-soluble vitamins using capillary electrophoresis method in micellar electrokinetic chromatography (MEKC). MEKC can be employed to separate both charged end neutral molecules, individually or simultaneously .The method consisted in 20 mmol L-1 sodium tetraborate (TBS), 20 mmol L-1 sodium dodecyl sulfate (SDS) and 15% methanol (v / v). The solutions were introduced into the electrophoretic system under pressure of 0.5 psi for 3 seconds. The separation was performed in a fused silica capillary of 50 cm under potential of 20 kV at a temperature of 22 ° C and monitored at 200, 254 and 270 nm. The analytical method was presented with selective separation line basis with precise relative areas in the range of 1.0 to 11%, showed low detection (1.6 to 27.7 µmol L-1) and quantification (from 5.0 to 92.2 µmol L-1) limits, besides being simple and high sampling rate, allowing to separate nine water-soluble vitamins in 15.50 min. The method was applied to a sample of milky flour, which it was possible to determine 4 vitamins (B3, B5, B6 e C). A method for separating soluble vitamins using liquid chromatography has also been proposed. It was possible to obtain a baseline separation of seven vitamins this class. The validation and application of the method must still be investigated.

Neste trabalho, é proposto um método de separação e determinação das vitaminas hidrossolúveis utilizando-se eletroforese capilar na modalidade cromatografia eletrocinética micelar (MEKC). MEKC pode ser empregada para separar ambas moléculas carregadas ou neutras, individual ou simultaneamente. O método desenvolvido consistiu-se de 20 mmol L-1 de tetraborato de sódio (TBS), 20 mmol L-1 de dodecilsulfato de sódio (SDS) e metanol 15% (v/v). As soluções foram introduzidas no sistema eletroforético sob pressão de 0,5 psi por 3 s. A separação foi conduzida em um capilar de sílica fundida de 50 cm, sob potencial de 20 kV, à temperatura de 22ºC e monitorada em 200, 254 e 270 nm. O método analítico apresentou-se seletivo com separação em linha de base, preciso com áreas relativas no intervalo de 1,0 a 11%, apresentou baixos limites de detecção (entre 1,6 e 27,7 µmol L-1) e quantificação (entre 5,0 e 92,2 µmol L-1), além de ser simples e com alta frequência analítica, possibilitando separar as nove vitaminas hidrossolúveis em 15,50 min. Ele foi aplicado em amostra de farinha láctea, na qual foi possível determinar 4 vitaminas (B3, B5, B6 e C). Um método de separação para as vitaminas lipossolúveis, utilizando cromatografia a líquido, também foi proposto. Foi possível obter a separação em linha de base de sete vitaminas desta classe. A validação e a aplicação do método ainda devem ser investigadas. / In this paper, we propose a method for separation and determination of water-soluble vitamins using capillary electrophoresis method in micellar electrokinetic chromatography (MEKC). MEKC can be employed to separate both charged end neutral molecules, individually or simultaneously .The method consisted in 20 mmol L-1 sodium tetraborate (TBS), 20 mmol L-1 sodium dodecyl sulfate (SDS) and 15% methanol (v / v). The solutions were introduced into the electrophoretic system under pressure of 0.5 psi for 3 seconds. The separation was performed in a fused silica capillary of 50 cm under potential of 20 kV at a temperature of 22 ° C and monitored at 200, 254 and 270 nm. The analytical method was presented with selective separation line basis with precise relative areas in the range of 1.0 to 11%, showed low detection (1.6 to 27.7 µmol L-1) and quantification (from 5.0 to 92.2 µmol L-1) limits, besides being simple and high sampling rate, allowing to separate nine water-soluble vitamins in 15.50 min. The method was applied to a sample of milky flour, which it was possible to determine 4 vitamins (B3, B5, B6 e C). A method for separating soluble vitamins using liquid chromatography has also been proposed. It was possible to obtain a baseline separation of seven vitamins this class. The validation and application of the method must still be investigated.