Submitted by Celso Magalhaes (celsomagalhaes@ufrrj.br) on 2017-07-28T16:35:42Z No. of bitstreams: 1 2016 - Rupila Rami da Silva Goda.pdf: 2862869 bytes, checksum: 8c9a253d8a926ba04221e5ffb1311b81 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-28T16:35:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016 - Rupila Rami da Silva Goda.pdf: 2862869 bytes, checksum: 8c9a253d8a926ba04221e5ffb1311b81 (MD5) Previous issue date: 2016-08-30 / Breast cancer is the second most common cancer worldwide. According to the National Cancer Institute (INCA) in 2014 were diagnosed 52,680 new cases in Brazil, a number that corresponds to a 22% increase over the year 2013. Being responsible for approximately 39% of women's deaths cancer patients. Despite the high incidence rate, mortality from this cancer has declined since the late eighties, thanks to advances in research on methods for early diagnosis. However, correctly diagnosing cancer is a complex and difficult process as a result of the different variables involved. For an accurate diagnosis, a lot of experience and especially it is required, that the classification of clinical staging of tumor (cancer stage) is correct. The conditions used traditional classification systems are complex and often offer limitations. As is the case of mammography technique, widely used, it is not as effective for women with dense breasts, surgically altered, or under 40 years. Thus, it becomes necessary to develop integrated systems that combined with the professionals in the field experience, allows performing accurate diagnosis in detecting breast cancer. The objective of this study is to apply the technique SVM (Support Vector Machine), so as to assist in the diagnostic interpretation of microcalcifications detected on screening mammography. The data set used consisted of 961 samples of mammograms, obtained from the Radiology Institute of the University of Erlangen Nuremberg. In this set we have information on the age of the patient, BI-RADS (Breast Imaging Reporting and Data System), shape, mass, density and severity (benign | malignant) of microcalcifications. The SVM was developed implemented using the R software (R Development Core Team; http: // www.R-project.org/). The data were divided into two groups: the training set consisting of 80% of the samples of mammographic, used to estimate the model parameters and the independent test set, with 20% of the remaining samples, used to measure the performance of SVM . To evaluate the performance of proposed computational model we used the value of the Total Precision or Accuracy (ACC), sensitivity (S) and specificity (E). The results presented by SVM in identifying malignant lesions in patients with calcifications remained between 72.7% and 100%, which shows that they achieved a satisfactory level in relation to other literatures applied / O c?ncer de mama ? a segunda neoplasia mais frequente no mundo. Segundo dados do Instituto Nacional de C?ncer (INCA), no ano de 2014 foram diagnosticados 52.680 novos casos no Brasil, n?mero este que corresponde a um aumento de 22% em rela??o ao ano de 2013. Sendo respons?vel por aproximadamente 39% dos ?bitos das mulheres portadores de c?ncer. Apesar da elevada taxa de incid?ncia, a mortalidade causada por esta neoplasia tem diminu?do desde o final dos anos oitenta, gra?as ao avan?o das pesquisas em m?todos para o diagn?stico precoce. No entanto, diagnosticar corretamente o c?ncer ? um processo complexo e muito dif?cil em consequ?ncia das diversas vari?veis envolvidas. Para um diagn?stico preciso, exige-se muita experi?ncia e, principalmente, que a classifica??o do estadiamento cl?nico do tumor (est?gio do c?ncer) esteja correta. Os tradicionais sistemas de classifica??o de patologias utilizados s?o complexos e em muitas vezes oferecem limita??es. Como ? o caso da t?cnica de mamografia, que amplamente utilizada, n?o ? t?o eficaz para mulheres com mamas densas, cirurgicamente alteradas ou com menos de 40 anos. Desta forma, torna-se necess?rio o desenvolvimento de sistemas integrados que combinados com a experi?ncia dos profissionais da ?rea, possibilite realizar o diagn?stico preciso na detec??o do c?ncer de mama. O objetivo do presente trabalho ? aplicar a t?cnica SVM (M?quina de Vetor de Suporte), de sorte a auxiliar na interpreta??o diagn?stica das microcalcifica??es detectadas em mamografia de rastreamento. O conjunto de dados utilizado consistiu de 961 amostras de exames mamogr?ficos, obtidos junto ao Instituto de Radiologia da Universidade de Erlangen- Nuremberg. Neste conjunto possu?mos informa??es referentes a idade da paciente, classifica??o BI-RADS ( Breast Imaging Reporting and Data System), forma, massa, densidade e severidade (benigno|maligno) das microcalcifica??o. A SVM desenvolvida foi implementada utilizando-se o software R (R Development Core Team; http:// www.R-project.org/ ) . Os dados foram divididos em dois grupos: o conjunto de treinamento composto por 80% das amostras de exames mamogr?ficos, usado para estimar os par?metros do modelo e o conjunto de teste independente, com 20% das amostras restantes, utilizado para mensurar a performance da SVM. Para avaliar o desempenho do modelo computacional proposto foram utilizados o valor da Precis?o Total ou Acur?cia (ACC), Sensibilidade (S) e Especificidade(E). Os resultados apresentados pela SVM na identifica??o das les?es malignas em pacientes portadores de microcalcifica??es se mantiveram entre 72,7% e 100% o que demonstram que os mesmos alcan?aram um grau satisfat?rio em rela??o com outras literaturas aplicadas

Submitted by Leticia Schettini (leticia@ufrrj.br) on 2017-04-27T12:32:10Z No. of bitstreams: 1 2003 - Patricia Miranda da Costa.pdf: 2556665 bytes, checksum: 84eaee321ba021876a1fd855d0767602 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-27T12:32:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2003 - Patricia Miranda da Costa.pdf: 2556665 bytes, checksum: 84eaee321ba021876a1fd855d0767602 (MD5) Previous issue date: 2003-11-28 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico / Solvent partition and chromatographic fractionation of metanolic extract from the leaves and wood of L. arianeae lead to the isolation of triterpenes, one carboidrate, saponin and flavonoid. 3b,6b,19a -trihydroxiursa-12-en- 28-oic acid, 3b,6b,24-trihydroxiursa-12-en- 28-oic acid, 3,5,7-trihydroxi-4?-metoxi,6-flavone-( sulfonate), 3b-hydroxiolean-12-en-28- ?ico acid, 3b-O-b-D-galactopiranosyl-(6?-1 para hydroxi benzoil)-ursa-12-en-28-oic acid, 1-metyl glycopiranosyl and mixture of two flavonoids. The 3,5,7-trihydroxi-4?-metoxi,6- flavone-(sulfonate) and 3b-O-b-D-galactopiranosyl-(6?-1 para hydroxi benzoil)-ursa-12-en- 28-oic acid are being descricted for the first time in the literature. The IR, 1H NMR, 13C NMR and MS spectra analysis was used for structural determination. / O fracionamento dos extratos das folhas e madeira de L. arianeae atrav?s de processo de parti??o com solventes e t?cnicas cromatogr?ficas conduziu ao isolamento dos ?cidos 3b,6b, 19a -triidroxiursan-12-eno-28-?ico, 3b,6b,24,19a-tetraidroxiursan-12-eno-28-?ico, 3b-hidroxiolean-12-eno-28-?ico, da 3,5,7-triidroxi, 4?-metoxi, 6-sulfonato, flavona, da 3b- O-b-D-galactopiranosil-(6?-p-hidroxi-benzo?la)-ursan-12-eno-28-?ico, da 1-metil glicose, e da mistura de flavon?ides. As estruturas das subst?ncias foram deduzidas atrav?s da an?lise dos espectros de IV, RMN de 1H e 13C, incluindo experimentos 2D e espectro de massas das subst?ncias naturais e dos derivados. Este ? o primeiro registro destes constituintes no g?nero Licania. A flavona e saponina est?o sendo descritos pela primeira vez na literatura. As folhas e as cascas da esp?cie E. longipes foram submetidas a extra??o com solventes org?nicos e os extratos foram fracionados atrav?s de parti??o e t?cnicas cromatogr?ficas. As fra??es reunidas foram submetidas a t?cnicas cromatogr?ficas e cristaliza??o. Esses processamentos conduziram ao isolamento dos ?cidos 1a,2b,3a,19a -tetraidroxiursan-12- eno-28-?ico, da saponina 3b-O-b-D-glicopiranosil-sitosterol e dos triterpenos fridelinol e 3b,24-diidroxifridelano. As estruturas das subst?ncias foram deduzidas atrav?s das t?cnicas citadas acima. Este ? o primeiro registro desta saponina no g?nero Eschweilera. O triterpeno 3b,24-diidroxifridelano foi descrito pela primeira vez na literatura (COSTA, P.M. & Carvalho, M. G., Annais da Academia Brasileira de Ci?ncias, 2003).

Submitted by Celso Magalhaes (celsomagalhaes@ufrrj.br) on 2017-05-09T14:28:22Z No. of bitstreams: 1 2016 - Leonardo Santos de Barros.pdf: 6766023 bytes, checksum: 16ce8cf6e87d3cfab0a3d73fc9a6e46c (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-09T14:28:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016 - Leonardo Santos de Barros.pdf: 6766023 bytes, checksum: 16ce8cf6e87d3cfab0a3d73fc9a6e46c (MD5) Previous issue date: 2016-11-19 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / The photochemical reactivity of chalcone (CH) nanocrystals and its fluorinated derivatives (CH4F, CH23F, CH25F, CH26F, CH34F, CH35F, PFCB and the DFC) in a suspension of aqueous CTAB (0.04 mM) was studied by ultraviolet spectroscopy (UV), hydrogen nuclear magnetic resonance (H1NMR) and dynamic light scattering (DLS). The suspension of chalcone nanocrystals was prepared by the reprecipitation method in an aqueous solution of CTAB. The ultraviolet spectrum for the chalcone nanocrystals prior to irradiation showed hypochromic and bathochromic effects when compared to the methanolic solution. The DLS spectrum for CH CH23F, CH25F, CH26F and PFCB nanocrystals in aqueous CTAB showed a polydispersed system containing three different particle sizes, whereas CH34F, CH35F and DFC nanocrystals showed a clear monodispersivity. After irradiation, the DLS spectrum for these nanocrystals did not show significant changes, however for the monodispersed chalcones a shift towards larger particle sizes was observed. After irradiation the UV spectrum for the chalcone nanocrystals indicated a hypochromic effect on the longer wavelength band, which may be related to the consumption of their E-isomer. The kinetic monitoring of the E-isomer consumption for the chalcones CH, CH4F, CH23F, CH25F, CH26F CH34F, CH35F, PFCB and DFC as a function of irradiation time indicated that after a certain time the reaction reaches a steady state, with no more changes on their absorbance. The H1NMR spectrum for the irradiation product of CH4F and CH23F showed the formation of a mixture of ?-, ??-, and ?-truxillic dimers. On the other hand, irradiation of CH25F and CH26F derivatives led to the formation of the ?-truxinic dimer. Photolysis of CH34F and CH35F nanocrystals showed the conversion of the reactant to a cyclobutane through a stereospecific reaction. For CH35F only the ?-truxillic dimer has been formed, in nearly 100% conversion. However, for nanocrystals of the chalcone CH34F the Z-isomer is formed together with the ?-truxillic dimer CH34F, which may be related to a chalcone fraction that was solubilized in the CTAB containing aqueous phase. Irradiation of DFC nanocrystals occurred at a conversion of almost 100% to the cycloaddition product, the ?-truxillic dimer. For chalcone (CH) a high yield formation of the Z-chalcone isomer and dimers that are not formed from its E-isomer was observed, while PFCB appeared as a stable molecule during the irradiation process, and the presence of the five fluorine atoms on the benzyl ring can account for its stability / A reatividade fotoqu?mica de nanocristais de chalcona (CH) e seus derivados fluorados (CH4F, CH23F, CH25F, CH26F, CH34F, CH35F, PFCB e DFC) foi estudada por espectroscopia de ultravioleta (UV), Resson?ncia magn?tica nuclear de hidrog?nio (RMN1H) e Espalhamento de luz din?mico (DLS). A suspens?o dos nanocristais das chalconas foi preparada pelo m?todo de reprecipita??o em uma solu??o aquosa de CTAB. Os espectros no ultravioleta para a suspens?o dos nanocristais das chalconas antes da irradia??o mostraram um efeito hipocr?mico e batocr?mico em rela??o ? solu??o metan?lica. Os espectros de DLS para os nanocristais da suspens?o das chalconas em solu??o aquosa de CTAB se apresentaram como um sistema polidisperso apresentando 3 tamanhos de part?culas para CH, CH23F, CH25F, CH26F, PFCB e monodisperso para CH34F, CH35F e DFC. Ap?s a irradia??o n?o se observou mudan?as significativas na estrutura dos espectros de DLS para os nanocristais, ocorrendo um deslocamento para tamanhos de part?culas maiores nas chalconas monodispersas. O espectro de UV para a suspens?o dos nanocristais das chalconas ap?s a irradia??o indicou um efeito hipocr?mico da banda de maior absor??o, o que pode estar relacionado ao consumo dos compostos de configura??o E. O acompanhamento cin?tico do consumo do is?mero E das chalconas CH, CH4F, CH23F, CH25F, CH26F CH34F, CH35F, PFCB e DFC contra tempo de irradia??o de uma suspens?o dos nanocristais destas chalconas em solu??o aquosa de CTAB (0,04 mM) indicou que a partir de um determinado tempo a rea??o atinge um estado estacion?rio, n?o apresentando mais mudan?as em sua absorb?ncia. Os espectros de RMN1H para o produto da irradia??o dos nanocristais das chalconas contendo fl?or na posi??o 4 (CH4F) e nas posi??es 2 e 3 (CH23F) mostraram a forma??o de uma mistura de d?meros ?????? e ?-trux?licos. A irradia??o dos derivados CH25F e CH26F levou ? forma??o do d?mero do tipo ?-trux?nico. Para os derivados CH34F e CH35F a convers?o dos reagentes ao fotociclobutano foi feita em uma forma estereoespec?fica, tendo sido formado somente o d?mero ?-trux?lico, com uma convers?o de quase 100% para o CH35F. No entanto, para os nanocristais da chalcona CH34F o is?mero Z-CH34F foi formado juntamente com o d?mero ?-trux?lico, o que pode estar relacionado a fra??es da chalcona que ficaram solubilizadas na fase aquosa contendo CTAB e n?o formaram suspens?o de nanocristais. A irradia??o dos nanocristais da chalcona DFC ocorreu com uma convers?o de quase 100% ao produto de fotocicloadi??o, sendo o d?mero formado o do tipo ?-trux?lico. Para chalcona (CH) observou-se um elevado rendimento de forma??o do is?mero Z-chalcona e de d?meros que n?o s?o provenientes do is?mero E, enquanto que PFCB apresentou-se como uma mol?cula est?vel durante o processo de irradia??o, com a presen?a dos cinco ?tomos de fl?or no anel benz?lico podendo ser respons?vel pela sua estabilidade

Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2016-08-02T11:48:25Z No. of bitstreams: 1 2011 - Wellington Oliveira da Cruz.pdf: 7968929 bytes, checksum: 9dd68ee567386fa437d5f3438c9db428 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-08-02T11:48:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011 - Wellington Oliveira da Cruz.pdf: 7968929 bytes, checksum: 9dd68ee567386fa437d5f3438c9db428 (MD5) Previous issue date: 2011-09-16 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior, CAPES. / CRUZ, Wellington Oliveira. Characterization of Alphitobius diaperinus (Coleoptera, Tenebrionidae) ?-amylase: Effect of Different Birds Diet and Inhibitors from Phaseolus vulgaris. 2011. 50 p Disserta??o (Mestrado em Qu?mica, ?rea de Concentra??o Bioqu?mica). Instituto de Ci?ncias Exatas, Departamento de Qu?mica, Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Serop?dica, RJ, 2011. Alphitobius diaperinus known as mealworm of poultry litter, is one of the main poultry pests. It uses high protein and carbohydrates substrate of birds as a food source, colonizing all the production area finding a favorable environment for its proliferation. This insect causes sanitary and economic problems, affecting not only healthy and growth of the poultry but also acting as a microorganisms transmitter like bacterias, protozoas and virus. In this work it was identified an ?-amylase activity in crude extracts of A. diaperinus larvae and adults. This enzyme is responsible for starch degradation used as a energy source extremely important for survival of many insects. The ?-amylase was partially purified by ammonium sulfate precipitation (25-75%) in a chromatographic Sephadex column G (50-80), polyacrylamide gel revealed only one band with molecular weight of approximately 30 kDa, its purity was confirmed by the method of enzyme activity assay dinitrosalicylic 3.5-alkaline (DNS) was increased 7.2 times when compared with the crude extract. The ?-amylase assays presented a maximum activity at a pH 5.0 and pH 5.6 and an optimal activity temperature of 50 ? C. The maximum activity of ?-amylase A. diaperinus was achieved in the presence of 0.02 mM CaCl2, and inhibited by increasing this reaction concentration. The enzymatic activity of A. diaperinus ?-amylase was significantly inhibited by amylase inhibitor ?-AIs (lectin-like inhibitor) of Phaseolus vulgaris, suggesting that this inhibitors can be used as an important tool in biological control and development of these pests by reducing the digestion reducing amylase activity which plays an important role in the starch digestion / CRUZ, Wellington Oliveira. Caracteriza??o de ?-amilase de Alphitobius diaperinus (Coleoptera, Tenebrionidae): Efeito de Diferentes Ra??es de Aves e dos Inibidores de Phaseolus Vulgaris. 2011. 50 p Disserta??o (Mestrado em Qu?mica, ?rea de Concentra??o Bioqu?mica). Instituto de Ci?ncias Exatas, Departamento de Qu?mica, Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Serop?dica, RJ, 2011. Alphitobius diaperinus, conhecido como cascudinho de cama avi?ria, ? uma das principais pragas av?colas. Ele utiliza o substrato das aves rico em prote?nas e carboidratos como fonte de alimento, colonizando toda a ?rea de produ??o, encontrando um ambiente favor?vel para sua prolifera??o. Este inseto causa problemas sanit?rios e econ?micos, afetando a sa?de e o crescimento das aves e atuando tamb?m como transmissor de microrganismos tais como baact?rias, protozo?rios e v?rus. Neste trabalho foi identificada a presen?a de uma ?-amilase no extrato bruto de larvas e adultos de Alphitobius diaperinus. Esta enzima digestiva ? respons?vel pela degrada??o de amido utilizado como combust?vel na obten??o de energia, sendo extremamente importante para sobreviv?ncia de muitos insetos. A ?-amilase foi parcialmente purificada por precipita??o em sulfato de am?nio (25-75 %) em coluna cromatogr?fica Sephadex G (50-80), revelando em gel de poliacrilamida uma ?nica banda com peso molecular de aproximadamente 30 KDa. Sua pureza enzim?tica foi confirmada atrav?s de ensaio de atividade pelo m?todo 3,5-dinitrosalic?lico alcalino (DNS), observando-se um aumento de 7.2 vezes em rela??o ao extrato bruto. A ?-amilase ensaiada apresentou uma atividade m?xima em pH 5.0 e pH 5.6 e uma temperatura de atividade ?tima de 50?C. A atividade m?xima da ?-amilase de A. diaperinus foi alcan?ada na presen?a de 0.02 mM de CaCl2, e inibida com o aumento da concentra??o deste reagente. A atividade enzim?tica da ?-amilase de A. diaperinus, foi significativamente inibida pelo inibidor ?-AIs, (inibidores tipo lectina) de Phaseolus vulgaris, sugerindo que estes podem ser utilizados como importantes ferramentas biol?gicas no controle e desenvolvimento de A. diaperinus atrav?s da redu??o da atividade digestiva destas pragas devido a atua??o desses inibidores sobre a a??o catalisadora de amilases, enzimas fundamentais para a digest?o de amido

Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2016-09-20T14:34:45Z No. of bitstreams: 1 2011 - Rodrigo Alves de Melo.pdf: 647767 bytes, checksum: 56dbf52b2dc0c6c7d87ccf57e757a793 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-20T14:34:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011 - Rodrigo Alves de Melo.pdf: 647767 bytes, checksum: 56dbf52b2dc0c6c7d87ccf57e757a793 (MD5) Previous issue date: 2011-03-21 / This dissertation studies the performance of brazilian mutual funds stock portfolios classified as ?multimercado macro? from april, 2005 to march, 2010 by a multicriteria manner. The research aims to evaluate: (i) the success of market timing and stock picking strategies; (ii) the performance persistence taking into account macroeconomic various periods and (iii) if persistence depends on the time period analyzed, the performance indicator used or other variables such as size, client kind or investment profile. Therefore, were calculated the risk measures beta and standard deviation, the performance measures average return and cumulative return and the stock picking measure Fama?s decomposition for six months, one year and two years and six months periods and the stock picking measure Jensen's alpha and the market timing measure proposed by Treynor and Mazuy for two years and six months periods. The statistical tools used to verify the influence of control variables on performance and whether there is an association between the results were the Mann-Whitney?s test and Spearman?s correlation coefficient. The sample exhibits survivorship bias since it includes only the mutual funds that were actives throughout the studied period. Most studied portfolios failed to outperform the market by using stock picking and market timing strategies. Significant influences of the control variables size and investment profile were found, but only concerning the market timing measure. In the performance persistence analysis, only the systematic risk beta showed persistent evidences throughout the studied period, since the managers couldn?t keep the total risk under control during the financial crisis. In general, the portfolios have been unable to persist in any of the performance indicators, except for the unauthorized-operating-leveraged portfolio group, which showed persistence in average and cumulative returns and in selectivity indicator Fama?s decomposition, but only in long-term. Finally, DEA (Data Envelopment Analysis) enabled the creation of a portfolios? efficiency ranking taking into account its cumulative returns and systematic and total risks and only one portfolio showed maximum efficiency for the studied period. / Esta disserta??o estuda o desempenho das carteiras de a??es dos fundos de investimento da categoria multimercado macro no Brasil no per?odo de abril de 2005 a mar?o de 2010 de forma multicriterial. O estudo busca avaliar: (i) o sucesso dos gestores em estrat?gias de market timing e stock picking; (ii) a persist?ncia de performance levando em considera??o per?odos macroecon?micos diversos e (iii) se a persist?ncia depende do per?odo de tempo analisado, do indicador de performance utilizado ou de outras vari?veis, como tamanho, p?blico-alvo ou perfil de investimento. Para tal foram calculadas as medidas de risco beta e desvio-padr?o, as medidas de desempenho retorno m?dio e retorno acumulado e a medida de seletividade decomposi??o de Fama para os per?odos de seis meses, um ano e dois anos e seis meses e as medidas de seletividade alpha de Jensen e de market timing proposta por Treynor e Mazuy para per?odos de dois anos e seis meses. Os instrumentos estat?sticos utilizados para verificar a influ?ncia das vari?veis de controle no desempenho e a exist?ncia ou n?o de associa??o entre os resultados foram o teste de Mann-Whitney e o coeficiente de correla??o de Spearman. A amostra apresenta vi?s de sobreviv?ncia pois compreende apenas os fundos que estiveram ativos durante todo o per?odo estudado. a maioria das carteiras de a??es estudadas n?o conseguiu superar o mercado atrav?s da utiliza??o de estrat?gias de stock picking e market timing. Foram verificadas influ?ncias significativas das vari?veis de controle tamanho e perfil de risco, mas apenas em rela??o ? medida de market timing. Na an?lise de persist?ncia de performance, somente o risco sistem?tico beta apresentou evid?ncias de persist?ncia durante todo o per?odo estudado, uma vez que os gestores n?o conseguiram manter o risco total sob controle durante a crise financeira. De um modo geral, os portf?lios n?o conseguiram apresentar persist?ncia de performance em nenhum dos indicadores de desempenho, com exce??o do grupo de portf?lios n?o autorizados a operarem alavancados, o qual apresentou persist?ncia somente no longo prazo para os indicadores de retornos m?dio e acumulado e de seletividade decomposi??o de Fama. Finalmente a t?cnica DEA (An?lise Envolt?ria de Dados) possibilitou a composi??o de um ranking da efici?ncia das carteiras levando-se em considera??o o retorno acumulado, o risco sistem?tico e o risco total das mesmas e somente uma delas apresentou m?xima efici?ncia para o per?odo estudado.

Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2016-10-04T16:19:04Z No. of bitstreams: 1 2011 - B?rbara Amorim Silva.pdf: 5390134 bytes, checksum: 32ec2143250d4b2b5d5a8de98ea88d9d (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-04T16:19:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011 - B?rbara Amorim Silva.pdf: 5390134 bytes, checksum: 32ec2143250d4b2b5d5a8de98ea88d9d (MD5) Previous issue date: 2011-02-25 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico - CNPq / The castor bean (Ricinus communis L) is a plant family Euphorbiaceae. Considered an oil of high economic value because this has a clearly defined market for the oil extracted from its seeds. The cake, which is a residue of this extraction, stands out for its high protein content. Among the proteins found in the cake stands ricin, a cytotoxin, which not allows its use as an alternative protein source for animal feed. In this study was used the extrusion-cooking technology, combined application of calcium hydroxide Ca(OH)2 in order to inactivate the protein fraction containing ricin. The extrusion process of cake castor oil was carried out using a Brabender DS20 cannon short. Was used the response surface methodology to investigate the effect of the interaction of parameters in the study. Was used a central composite design in order to evaluate the moisture effects (14%, 16%, 18%, 20%, and 21%), temperature (116?C, 130?C, 150?C, 170?C and 180?C) and concentration of Ca(OH)2.. As a comparative sample was used castor beans which were crushed to extract oil and cake which used as a sample without heat treatment, as standard. For the evaluation of physical-chemical, it was utilized methods of AOAC. The quantification of proteins was realized using the method of Bradford and the protein profile was electrophoresis-SDS-PAGE. Was used to mark the Biorad electrophoresis the methodology observed using the of preparation of the gels described by LaemmLi (1970). The results indicated that most of the different treatments performed totally changed the structure of ricin. Indizatily the possibility of total hydr?lise of this macromolecule. The application of extracts of castor oil in the gel electrophoresis allowed the observation of a clear chain A (RTA) and 38 kDa molecular weight B (RTB) molecular weight 36kDa. For the crude protein extract of bran molar mass chains A and B were approximately 37 kDa and 35 kDa respectively. The levels of protein extracted from the bran decreased 89% after extrusion. The results indicated that all treatments changed entirely the structure of ricin with the possibility of their having been a total hydrolysis of the polymer. According to tests performed and observed results, we conclude that the thermoplastic extrusion process is a suitable technology to decrease the activity of ricin / A mamoneira (Ricinus communis L.) ? uma planta da fam?lia Euforbi?cea que vem sendo muito estudada como fonte alternativa na produ??o de biodisel. O farelo, res?duo gerado ap?s a extra??o do ?leo da semente utilizando solvente, apresenta alto teor de prote?nas. Dentre as prote?nas encontradas na torta destaca-se a ricina, uma citotoxina, que inviabiliza sua utiliza??o como fonte prot?ica alternativa para alimenta??o animal. No presente estudo empregamos a extrus?o termopl?stica, associada ? aplica??o de hidr?xido de c?lcio Ca (OH)2 com o objetivo de inativar a fra??o prot?ica que contem a ricina. O processo de extrus?o do farelo de mamona foi realizado utilizando uma extrusora BRABENDER DS20 de canh?o curto. Utilizou-se a metodologia de superf?cie de resposta para verificar o efeito da intera??o dos par?metros estabelecidos no estudo. Foi utilizado um delineamento composto central rotacional a fim de avaliar os efeitos dos n?veis de umidade (14%, 16%, 20% e 21%), temperatura (116?C, 130?C, 150?C, 170?C e 180?C) e concentra??o Ca(OH)2.. Como amostra comparativa foi utilizada sementes de mamona da cultivar Paragua?? as quais foram esmagadas em prensa expeller at? extrair o ?leo e cuja torta foi utilizada como padr?o por apresentar maior integridade das cadeias polipept?dicas. Para a avalia??o das caracter?sticas f?sico-qu?micas, foram utilizados m?todos da AOAC, para quantifica??o de prote?nas foi utilizado o m?todo de Bradford e para avalia??o do perfil prot?ico foi utilizada a eletroforese- SDS-PAGE, atrav?s do sistema de eletroforese da marca Biorad com a metodologia de prepara??o dos g?is descrita por Laemmli (1970). Os m?todos de purifica??o usando a di?lise e precipita??o com sulfato de am?nio favoreceu para um bom rendimento quanto ao teor de prote?na, principalmente a ricina. A aplica??o dos extratos da torta de mamona no gel de eletroforese permitiu a observa??o n?tida das cadeias A (RTA) massa molar 38 kDa e B (RTB) massa molar 36kDa. Para o extrato prot?ico do farelo bruto a massa molar das cadeias A e B ficaram em torno 37 kDa e 35 kDa respectivamente. Os n?veis de prote?na extra?da do farelo diminu?ram 89% ap?s a extrus?o. Os resultados indicaram que todos os tratamentos realizados modificaram totalmente a estrutura da ricina, com possibilidade de ter havido hidr?lise total desta macromol?cula. De acordo com os ensaios realizados e resultados observados, conclui-se que o processo de extrus?o termopl?stica ? uma tecnologia adequada para diminuir a atividade da ricina. Palavras-chave: Citotoxina, Eletroforese

Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2016-10-13T11:27:52Z No. of bitstreams: 1 2011 - Cristiany Oliveira Bernardo.pdf: 1740458 bytes, checksum: ae55b89b5f70448972ad5987c95450b1 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-13T11:27:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011 - Cristiany Oliveira Bernardo.pdf: 1740458 bytes, checksum: ae55b89b5f70448972ad5987c95450b1 (MD5) Previous issue date: 2016-02-26 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Among the different possibilities of use in the food industry, ultrasound can be considered an alternative to substitute or reduce the use of chemicals in extraction processes or modification of starches. When used in the extraction, enables higher purity of the obtained starch. The starch-the-air yam has physical characteristics desirable for applications such as thickening agent or disintegrating tablet formulations, for example, however, this extraction is hindered by the presence starch mucilage this tubercle. The aim of this study was to review the effect of ultrasound on the extraction and modification of several starches, evaluate their use in starch extraction of yam and its impact on characteristics this starch. After evaluating the chemical composition of tubers, previously washed, peeled and crushed in a blender. Then the crushed sample subjected to ultrasound. Different times (3, 6 to 9 minutes) and amplitudes (12, 40 and 68%) were evaluated by the Box Benker experimental design, furthermore evaluated the control treatment (0% amplitude) and ?T6? (15 minutes, 70% amplitude), totaling 7 treatments (T1, T2, T3, T4, T5, T6 and control). After sonication, the suspension was filtered and the extraction continued by successive washings, centrifugation and drying in an oven. After evaluating the performance of the extraction, the different treatments were characterized by analysis of chemical composition, instrumental analysis of color, scanning electron microscopy, optical microscopy, particle size, pattern of crystallinity, swelling power and solubility, paste clarity, paste properties and thermal properties and absolute density. There was increase in yield of 29,85% (control) to 32,09%, when used longer time and amplitude (15 min and 70% amplitude). The ultrasound caused damage to the surface of starch and reduced starch crystallinity peak, characterized as type B. Additionally, increased swelling power and consequently the paste viscosity of some treatments. However, 15 minutes, 70% amplitude (T6), reduced the swelling power, the paste viscosity and paste clarity and increased the setback. Therefore, despite the small increase in yield, when used ultrasound during extraction, damage was caused in the structure of starch, as well as changes in its physical and chemical characteristics / Dentre as diferentes possibilidades de utiliza??o na ind?stria de alimentos, o ultrassom pode ser considerado uma alternativa para substituir ou reduzir a utiliza??o de subst?ncias qu?micas em processos de extra??o ou modifica??o de amidos. Quando utilizado na extra??o, possibilita maior pureza do amido obtido. O amido de car?-do-ar possui caracter?sticas f?sicas desej?veis para aplica??es como agente espessante ou desintegrante em formula??es de comprimidos, por exemplo. No entanto, a extra??o desse amido ? dificultada pela presen?a de mucilagem nesse tub?rculo. O objetivo do presente estudo foi revisar o efeito do ultrassom na extra??o e modifica??o de diversos amidos, como milho, arroz, mandioca, batata, entre outros, avaliar sua utiliza??o na extra??o do amido de car?-do-ar e seu impacto sobre as caracter?sticas desse amido. Ap?s avaliar a composi??o centesimal do car?-do-ar, o mesmo foi lavado, descascados e triturados em liquidificador. Em seguida a amostra triturada foi submetida ao ultrassom. Diferentes tempos (3, 6 e 9 minutos) e amplitudes (12, 40 e 68%) foram avaliados por meio do planejamento experimental Box Benker. Al?m desses foram avaliados os tratamentos controle (0% amplitude) e T6 (15 minutos, 70% amplitude), totalizando 7 tratamentos (T1, T2, T3, T4, T5, T6 e controle). A extra??o prosseguiu por meio de filtra??o, lavagens sucessivas, centrifuga??o e secagem em estufa. Ap?s avaliar o rendimento da extra??o, os diferentes tratamentos foram caracterizados por meio das an?lises de composi??o centesimal, an?lise instrumental de cor, poder de inchamento e solubilidade, claridade de pasta, determina??o das propriedades t?rmicas e propriedades de pasta, padr?o de cristalinidade, microscopia eletr?nica de varredura, microscopia ?ptica, determina??o do tamanho de part?cula e densidade absoluta do amido. Houve aumento do rendimento de 29,85% (controle) para 32,09%, quando utilizado o maior tempo e amplitude (15 min e 70% amplitude). O ultrassom provocou danos na superf?cie do amido e reduziu os picos de cristalinidade do amido, caracterizados como tipo B. Al?m disso, aumentou o poder de inchamento e consequentemente a viscosidade de pasta de alguns tratamentos. No entanto, 15 minutos e 70% de amplitude (T6), do tratamento com ultrassom, reduziu o poder de inchamento, a viscosidade de pasta e a claridade de pasta e aumentou a tend?ncia ? retrograda??o. Dessa forma, apesar do pequeno aumento do rendimento quando utilizado o ultrassom durante a extra??o, danos foram provocados na estrutura desse amido, assim como altera??es das suas caracter?sticas f?sico-qu?micas.

Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2017-01-03T12:20:02Z No. of bitstreams: 1 2015 - Tain? Dias Valente.pdf: 2209049 bytes, checksum: 5c25bcd5878b607ea484c8dbccb59903 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-03T12:20:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015 - Tain? Dias Valente.pdf: 2209049 bytes, checksum: 5c25bcd5878b607ea484c8dbccb59903 (MD5) Previous issue date: 2015-12-17 / In the present dissertation it was conducted the study of the synthesis of mesoporous molecular sieve Al-SBA-15 by direct synthesis in agitated reactor having the following molar ratio: 14 SiO2: 1 Al2O3: 0.235 P123: 1800 H2O. Initially, a study was done to optimize the synthesis of Al-SBA-15. Through this study, it was found that the operating conditions that resulted in the SBA-15 sample with a higher degree of ordering were gel aging time equal to 15 hours at 40 ? C and then at 100 ? C for 8 hours. These optimal conditions were used to perform scaling up to 5 gallon reactor. Samples of Al-SBA-15 were subjected to carbonization in order to fill the pores of SBA-15 with carbonaceous material and prevent the collapse of its structure. The carbonized samples were used as a source of silica for the synthesis of mordenite in dry medium using the transmission technique in the vapor phase (VPT). The purpose of this procedure was to obtain the mordenite having mesopores. For the preparation of the mordenite by VPT, several conditions were used, varying the synthesis time and form of addition of the reactants, presence or absence of an organic driver. The samples were characterized by X-ray and nitrogen adsorption. It was observed that in most of the experiments, there was no formation of mordenite phase. In the experiments in this phase was obtained, there was no significant mesoporosity training. Apparently, the presence of carbonaceous material was not sufficient to preserve the mesoporous structure of SBA-15. Key / No presente trabalho foi realizado o estudo da s?ntese da peneira molecular mesoporosa Al-SBA-15 a partir da s?ntese direta em reator agitado apresentando a seguinte propor??o molar: 14 SiO2: 1 Al2O3: 0,235 P123: 1800 H2O. Inicialmente, foi feito um estudo visando otimizar a s?ntese da Al-SBA-15. Atrav?s deste estudo, foi verificado que as condi??es operacionais que resultaram na amostra de SBA-15 com maior grau de ordenamento foram com tempo de envelhecimento do gel de s?ntese igual a 15 horas a 40?C e depois a 100?C por 8 horas. Estas condi??es otimizadas foram utilizadas para efetuar o aumento de escala para o reator de 5 gal?es. As amostras de Al-SBA-15 foram submetidas a carboniza??o com o objetivo de preencher os poros da SBA-15 com material carbon?ceo e evitar o colapso de sua estrutura. As amostras carbonizadas foram utilizadas como fonte de s?lica para a s?ntese da mordenita em meio seco utilizando a t?cnica de transporte em fase vapor (VPT). O objetivo deste procedimento foi a obten??o de mordenita tendo mesoporos. Para o preparo da mordenita por VPT, v?rias condi??es foram utilizadas, variando o tempo de s?ntese e forma de adi??o dos reagentes, presen?a ou aus?ncia de um direcionador org?nico. As amostras obtidas foram caracterizadas por difra??o de raios X e adsor??o de nitrog?nio. Foi observado que na maioria dos experimentos n?o houve a forma??o da fase mordenita. Nos experimentos em que esta fase foi obtida, n?o foi observada forma??o de mesoporosidade significativa. Aparentemente, a presen?a de material carbon?ceo n?o foi suficiente para preservar a estrutura mesoporosa da SBA-15. Palavras chave:

Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2017-01-20T11:19:55Z No. of bitstreams: 1 2016 - Michel Braga Garcia.pdf: 2199692 bytes, checksum: 4e890f95e489a3e9ea5a095b493dce78 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-20T11:19:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016 - Michel Braga Garcia.pdf: 2199692 bytes, checksum: 4e890f95e489a3e9ea5a095b493dce78 (MD5) Previous issue date: 2016-04-06 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior - CAPES / Studies on Atmospheric Chemistry allow the understanding of chemical behavior of different atmospheric pollutants towards oxidant agents in troposphere. Among these agents, OH radicals, ozone and nitrate radicals are the most important. In coastal zones, chlorine atoms are also important specie for the chemical removal of primary and secondary pollutants. This work aims the kinetic study of the gas phase reaction between chlorine atom and formaldehyde, H2CO + Cl ? HCO + HCl. The reaction was described at HF, MP2, CCSD, QCISD and DFT (B2PLYP, MPW2PLYP and MPWKCIS1K) levels. Basis set effect was also explored and the aug-cc-pVDZ (ACCD) and aug-cc-pVTZ (ACCT) basis set were adopted. Geometry optimizations and vibrational frequencies calculations were performed for reactants and products. A prebarrier complex was located at all levels of theory, stabilized with respect the isolated reactants by ca. 4 kcal mol-1. Saddle points were located and characterized by their imaginary frequencies. Energy barriers were predicted as ca. 1 kcal mol-1, in agreement with experimental results (0.7 ? 1.0 kcal mol-1). Rate coefficients were calculated in the range from 100 to 500 K, adopting the canonical variational method, as available in the kcvt code. The calculated kinetic parameters, rate coefficients (k, 298 K, expressed in 10-11 cm3 molecule-1 s-1), activation energy (Ea, expressed in kcal mol-1) and Arrhenius preexponential factor (A, expressed in 10-11 cm3 molecule-1 s-1) were: k = 4.89, Ea = 0.25 and A = 7.45. The results suggest that a reaction dynamics is well described by a mechanism taking into account a prebarrier intermediate. Canonical variational rate coefficients were predicted in good agreement with experimental data, validating the proposal for the reaction mechanism introduced in this study / Os estudos em Qu?mica Atmosf?rica permitem entender o comportamento qu?mico de diversos poluentes atmosf?ricos frente a agentes oxidantes presentas na troposfera. Entre esses agentes, radicais OH, oz?nio e nitrato s?o os mais importantes. Ainda em zonas costeiras, ?tomos de cloro tornam-se tamb?m importantes esp?cies para a remo??o qu?mica de poluentes prim?rios e secund?rios. Este trabalho visa o estudo cin?tico da rea??o H2CO + Cl ? HCO + HCl em fase gasosa. A rea??o foi descrita em n?veis HF, MP2, CCSD, QCISD, DFT (B2PLYP, MPW2PLYP e MPWKCIS1K) Tamb?m o efeito da base foi explorado e, para tanto, as bases aug-cc-pVDZ (ACCD) e aug-cc-pVTZ (ACCT) foram adotadas. C?lculos de otimiza??o de geometria e frequ?ncia vibracionais foram feitos para reagentes e produtos. Foram vistos tamb?m para todos os n?veis de c?lculo a forma??o de um pr?-complexo estabilizado, em rela??o aos reagentes isolados, por cerca de 4 kcal mol-1. Ponto de sela tamb?m foram otimizados e identificados pela frequ?ncia vibracional imagin?ria. Barreiras de energia foram previstas em cerca de 1 kcal mol-1, em acordo com a previs?o da literatura, 0,7 - 1,0 kcal mol-1. Os coeficientes de velocidade foram calculados na faixa de 100 ? 500 K a partir da teoria do estado de transi??o variacional com auxilio do programa kcvt. Os par?metros cin?ticos encontrados, coeficientes de velocidade (k, 298 K, expressos em 10-11 cm3mol?cula-1s-1), energia de ativa??o (Ea, expresso em kcal mol-1) e fator pr?-exponencial (A, expresso em 10-11 cm3mol?cula-1s-1) foram: k298K = 4,89, Ea = 0,25 e A = 7,45. Os resultados sugerem que a din?mica da rea??o ? bem descrita a partir de um mecanismo que contempla a participa??o de um intermedi?rio pr?-barreira. Resultados de coeficientes de velocidade variacionais can?nicos obtidos neste trabalho se mostraram satisfat?rios quando comparados a dados experimentais validando a proposta de mecanismo trazida nesse trabalho.

Submitted by Sandra Pereira (srpereira@ufrrj.br) on 2017-02-15T16:34:59Z No. of bitstreams: 1 2016 - Vitor dos Santos Almeida.pdf: 2652432 bytes, checksum: 7f27ae8d8b345f1dc55ee863302bfda7 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-15T16:34:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016 - Vitor dos Santos Almeida.pdf: 2652432 bytes, checksum: 7f27ae8d8b345f1dc55ee863302bfda7 (MD5) Previous issue date: 2016-04-15 / The analysis of mixtures is a common place challenge in the laboratory. Conventional methods demand a previous treatment which may be time consuming. At present, Nuclear Magnetic Resonance may be employed for the analysis of mixtures by using the DOSY (diffusion ordered spectroscopy) technique, whereby the different components of a mixture are separated by their diffusion coefficients. Pitches, in general, are products which are employed as starting material for the production of a variety of carbon materials, such as anodes for the production of aluminum, graphite electrodes for the steel industry, and carbon fibers. Pitches obtained from coal tar, itself a residue in the production of coke, are the most traditionally used. However, it is a carcinogen and therefore has had its use greatly diminished. Petroleum pitches, which are produced from decanted oil, may be a safer and less expensive alternative. The decanted oil is a heavy fraction obtained from catalytic cracking of petroleum. The difficulties in controlling its processing are derived from its complex composition, which includes paraffins, aromatic and heteroaromatic compounds. The present work investigates the analysis by NMR-DOSY of a mixture of model compounds present in decanted oil. Thus, a mixture of Tetracosane, Phenanthrene, 9-Mehylanthracene, Pyrene, Carbazole, 9-metil Carbazol, Dibenzothiophene, Dibenzofuran, Hexadecane, 1-Methylnaphthalene, Thiophene, Tetrahydrofuran was analyzed by NMR with an Avance III 500 MHz NMR spectrometer equipped with a BBO probe with a gradient on z-axis, at 20?C. To help in the separation by diffusion, the following polymers were used: poly-(ethyleneglycol), poly-(vinylpyrrolidone), poly-(dimethylsiloxan), poly-(butylmethacrylate) e poly-(vinylacetate).The shift reagent Eu(fod)3 was also employed. The results from DOSY-INEPT experiments show that poly-(butylmethacrylate) is the matrix which afforded the best separation of the different components of the mixture, followed by poly-(vinylacetate), poly-(ethyleneglycol) and finally, poly-(vinylpyrrolidone), which showed satisfactory results / Um grande desafio, muitas das vezes at? comum nos laborat?rios, ? a an?lise de misturas. Os m?todos convencionais em sua maioria exigem um tratamento pr?vio das misturas, o que demanda tempo, al?m de interferir diretamente no equil?brio do sistema. Hoje em dia, a t?cnica de Resson?ncia Magn?tica Nuclear pode ser usada na an?lise de misturas medindo-se o coeficiente de difus?o dos componentes da mistura, permitindo a obten??o dos espectros de cada componente individualmente por meio de um experimento r?pido que n?o interfere na mistura em si. O experimento mais comum ? o DOSY, do ingl?s Espectroscopia de Difus?o Ordenada. Piches, em geral, s?o produtos que s?o empregados como mat?rias-primas na produ??o de uma variedade de materiais de carbono, tais como: anodos de carbono para produ??o de alum?nio, eletrodos de grafite para a ind?stria sider?rgia e fibras de carbono. Piches obtidos a partir do alcatr?o da hulha, res?duo da produ??o de coque metal?rgico, s?o os tradicionalmente mais usados, mas apresentam alto potencial carcinog?nico e tem demanda decrescente em fun??o de novas tecnologias empregadas nas coquerias. Piches de petr?leo, produzidos a partir de ?leos decantados, podem potencialmente constituir uma alternativa mais segura e com maior disponibilidade. O ?leo decantado ? uma fra??o pesada obtida nas unidades de craqueamento catal?tico fluido no refino de petr?leo, e o controle de seu processamento ? dificultado pela complexidade de sua composi??o, que inclui compostos paraf?nicos, homoarom?ticos e heteroarom?ticos. O presente trabalho se prop?em a investigar a an?lise por RMN de uma mistura de padr?es de subst?ncias representativas dos tipos de compostos presentes no ?leo decantado. Assim, foram escolhidos padr?es de Tetracosano, Fenantreno, 9-metil Antraceno, Pireno, Carbazol, 9-metil Carbazol, Dibenzotiofeno, Dibenzofurano, Hexadecano, 1-metil Naftaleno, Tiofeno, Tetrahidrofurano. Todos os experimentos foram realizados no laborat?rio de RMN do PPGQ-UFRRJ a 20?C com o espectr?metro de RMN de 500 MHz Bruker Avance III, equipado com sonda BBO, gradiente no eixo z. Para auxiliar na separa??o dos componentes da mistura foram usados o pol?mero poli-(etilenoglicol), poli-(vinilpirrolidona), poli-(dimetilsiloxano), poli-(metacrilato de butila) e poli-(acetato de vinila), al?m do reagente de deslocamento Eu(fod)3. Os resultados obtidos a partir dos experimentos de DOSY-INEPT mostraram que o pol?mero PMAB foi a matriz que mais auxiliou na separa??o dos componentes da mistura em quest?o no presente trabalho, sendo seguido pelas matrizes PAV, PEG e PVP, que tamb?m apresentaram resultados satisfat?rios