Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-08-11Bitstream added on 2014-06-13T20:26:04Z : No. of bitstreams: 1 barbosa_aj_dr_araiq.pdf: 5307828 bytes, checksum: 79504bb2d492c5869dce8cd7718d865a (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Novos sistemas coloidais polifosfato-tungstato:Eu3+ em meio aquoso, coacervatos polifosfato-cálcio/tungstato:Eu3+ e sistemas híbridos polifosfato-niobato/3- aminopropiltrietoxisilano:Eu3+ foram preparados e caracterizados quanto as suas propriedades estruturais e de luminescência. Os sistemas polifosfato-tungstato:Eu3+ foram caracterizados para diferentes concentrações relativas polifosfato:tungstato. Em soluções de polifosfato os íons Eu3+ ocupam sítios onde o íon é encapsulado pelas cadeias de metafosfato. O número médio de moléculas de água coordenadas aos íons Eu3+ é de 0,5 moléculas e a eficiência quântica de emissão do estado excitado do Eu3+ 5D0 é igual a 0,22. Com o aumento da concentração relativa de tungstato há uma forte interação do tungstato-Eu3+ levando a uma maior proteção dos ions em relação as moléculas do solvente. Imagens de Microscopia Eletrônica de Transmissão mostraram nanopartículas ricas em tungstênio com tamanhos entre 5-10 nm. Os resultados obtidos a partir da análise de espectroscopia de luminescência para amostras contendo altas concentrações relativas de tungstato (acima de 30 mol%) mostraram a presença do Eu3+ em estruturas do tipo polioxometalatos (POM) (decatungstatoeuropato- [EuW10O36]9-. A eficiência quântica de emissão é de 0,8, semelhante a observada para o polioxometalato no estado sólido. Coacervatos polifosfato-cálcio/tungstato:Eu3+ foram preparados utilizando-se diferentes concentrações de tungstato. Os resultados obtidos mostraram que a adição de tungstato aos coacervatos não quebram as cadeias de polifosfato e os espectros de excitação mostraram a transferência de carga tungstato-Eu3+. A presença da espécie [Eu(PW11O39]11- pôde ser sugerida pela comparação com resultados da literatura. Amostras altamente luminescentes foram preparadas pela adição do ligante orgânico tenoiltrifuloracetonato... / New aqueous colloidal systems poliphosphate-tungstate:Eu3+, coacervates poliphosphate-calcium/tungstate:Eu3+ and hybrids poliphosphate-niobate/3- aminopropyltrietoxisilane:Eu3+ have been prepared and characterized. Polyphosphate-tungstate-Eu3+ systems were characterized for different polyphosphate:tungstate relative contents. In aqueous solutions Eu3+ ions occupy cagelike sites where metal ions are encapsulated by the polyphosphate chains. The number of water molecules in the Eu3+ coordination shell is 0.5 and the quantum efficiency is 0.22. With the increase in the tungstate content an additional interactions is observed and the quantum efficiency is 0.8. Transmission electron microscopy and spectroscopic measurements lead to the identification of the decatungstoeuropate ([EuW10O36]9-) nanocrystals. Polyphosphate-calcium-tungstate:Eu3+ coacervates were also obtained and the highly luminescent specie [Eu(PW11O39]11 could be identified. The addition of the betadiketonate ligand tenoyltrifluoroacetonate (tta) lead to enhanced emission and by comparing the spectroscopic results with the ones obtained for the well known complex [Eu(tta)3(H2O)2] the tta-Eu3+ energy transfer process could be identified. Low temperature glasses were prepared by mixing polyphosphate coacervates and carboximethylcellulose. Transparent monoliths were obtained displaying the same spectroscopic properties of the colloidal systems suggesting these new systems for special optical applications. Polyphosphate-niobate-3-aminopropyltriethoxisilane-Eu3+ hybrids were also prepared. The formation of (Na8Nb6O19.13H2O) rod crystals was putforward. Preliminary results suggest that these anisotropic crystals could align in the suspension leading to intricate optical phenomena.

Submitted by Renata Lopes (renatasil82@gmail.com) on 2017-05-02T19:29:40Z No. of bitstreams: 1 douglasfazafranco.pdf: 5289953 bytes, checksum: 0bb332fea493482a4826231168ea7ccc (MD5) / Approved for entry into archive by Adriana Oliveira (adriana.oliveira@ufjf.edu.br) on 2017-05-13T13:07:35Z (GMT) No. of bitstreams: 1 douglasfazafranco.pdf: 5289953 bytes, checksum: 0bb332fea493482a4826231168ea7ccc (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-13T13:07:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 douglasfazafranco.pdf: 5289953 bytes, checksum: 0bb332fea493482a4826231168ea7ccc (MD5) Previous issue date: 2011-07-26 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O processo de coacervação se dá através da interação entre soluções aquosas de polifosfato de sódio (sal de Graham), (NaPO3)n, e sais de diferentes metais como: Na+, Ca2+, Ni2+, Co2+, Mn2+ entre outros. Para que o processo de coacervação ocorra, em alguns casos é necessário à adição de solventes orgânicos, como metanol ou etanol, visto que estes solventes reduzem a constante dielétrica da solução levando à formação de partículas coloidais em meio aquoso. A utilização de coacervatos para a produção de vidros seja pela secagem do coacervato (produção de vidros em temperatura ambiente) quanto pela fusão seguida de resfriamento foi explorada. Estudos estruturais e espectroscópicos dos coacervatos de Cobalto (II) e Níquel (II) foram realizados pelas técnicas espectroscópicas de absorção de Raios-X na região do EXAFS e Raman, fornecendo informações importantes sobre as primeiras e segundas esferas de coordenação dos íons metálicos, além do destaque dado ao papel desempenhado pelos mesmos no processo de coacervação. No processo de produção dos coacervatos destaca-se a rota de preparação através da adição direta de metanol à solução concentrada de (NaPO3)n. Os materiais obtidos pelas diferentes rotas de coacervação permitiram a obtenção de materiais com características vítreas interessantes, de acordo com os resultados das medidas de análises térmicas realizadas nestes diferentes materiais. O processo de fusão-resfriamento dos coacervatos de cálcio e sódio também conduziu à formação de vidros com características térmicas interessantes. Os coacervatos de cálcio e de sódio apresentam características vítreas, segundo medidas de Análise Térmica Diferencial (DTA). Mas, uma vez fundidos e resfriados dão origem a vidros que apresentam características térmicas interessantes, como por exemplo, baixas temperaturas de transição vítrea (Tg), cristalização (Tx) e fusão (Tf). Por outro lado, atenção especial foi dada à questão da biocompatilidade dos coacervatos de cálcio, e na possível utilização como matrizes hospedeiras de fármacos, no processo de liberação controlada de medicamentos no organismo humano. Para isso, a vitamina C foi incorporada ao coacervato de cálcio com objetivo de verificar tal aptidão farmacológica, visto que estes sistemas são preparados à temperatura ambiente em condições favoráveis para a incorporação de diferentes substâncias orgânico-inorgânicas na estrutura do material. / The process of coacervation is through interaction between solutions of sodium polyphosphate (Graham's salt), (NaPO3)n and salts of different metals as: Na+, Ca2 +, Ni2 +, Co2+, Mn2+ among others. For the process of coacervation occurs in sometimes it is necessary the addition of organic solvents as methanol or ethanol, because these solvents reduce the dielectric constant of the solution leading to the formation of vesicles in aqueous solution. Use of coacervates for the production of glass by drying the coacervate (production of glass at room temperature) and then cooling the merger was explored. Structural and spectroscopic studies of the coacervates of cobalt (II) and nickel (II) were carried out by spectroscopic techniques of X-ray absorption in the region of the EXAFS and Raman spectroscopy providing important information on the first and second coordination spheres of metal ions, and the eminence given to the role played by them in the process of coacervation. In the production process of coacervates highlight the route of preparation by direct addition of methanol to the concentrated solution of (NaPO3)n. The materials obtained by different routes coacervation allowed us to obtain glassy materials with interesting features, according to the results of measurements of thermal analysis performed in these different materials. The melting process-cooling coacervates of calcium and sodium have also led to the formation of glasses with interesting thermal features. In addition special attention was given to the question of the coacervates compatibility of calcium and possible use as host matrices of drugs in the process of controlled release of drugs in humans. For this reason, vitamin C was incorporated into the coacervate of calcium in order to verify such aptitude pharmacology since these systems are prepared at room temperature under conditions favorable for the incorporation of different organic and inorganic substances in the structure of the material.