A contaminação de águas por nitrato tornou-se um problema mundial devido aos seus altos teores em águas superficiais e subterrâneas, sendo a contaminação proveniente, principalmente, do uso de fertilizantes. Diversos são os meios de tratamento da água contaminada com nitrato, como por exemplo, a eletrodiálise e a osmose reversa. Esses dois tipos de tratamento geram soluções concentradas do íon em questão, que necessita de pós tratamento. Logo, este estudo objetiva o tratamento de água contaminada com alta concentração de nitrato por meio dos processos de eletrorredução e eletrocatálise em célula de dois compartimentos separados por uma membrana catiônica. Metodologicamente fez-se os experimentos em dois tipos de células, denominadas A e B. Em um primeiro momento foram realizados testes em uma célula de eletrorredução, somente com eletrodo de cobre no compartimento catódico, célula A, com circulação de solução provida por bombas centrífugas. Após, passou-se a utilizar catalisador juntamente com eletrodo plano de cobre, bem como eletrodos na forma de esponjas, em uma célula de menor volume (célula B), com agitação magnética. Foram testados diferentes parâmetros operacionais nestas células: concentração inicial de nitrato, densidade de corrente, variação de vazão e pH, uso de diferentes potenciais da célula, uso de catalisador paládio e modo de operação potenciostático. Na célula A, os melhores resultados em modo galvanostático, com eficiente redução do íon nitrato e reprodutibilidade dos experimentos, foi obtido quando utilizado a concentração inicial de nitrato de 600 mg L-1 e densidade de corrente de 1,1 mA cm-2, sendo percebido que, com o aumento da densidade de corrente, tem-se um pequeno aumento na redução do íon nitrato na solução. Nesta configuração de célula, nos diferentes parâmetros operacionais, o produto formado foi predominantemente o íon nitrito, principalmente quando mantido o potencial da célula constante. Visando aumentar a formação de compostos gasosos e diminuir a formação de nitrito, fez-se experimentos em uma célula B, em que se usou catalisadores com paládio. Nesta configuração de célula foi utilizado catalisador suportado em pó/alumina, pellets/alumina e fibras de carbono ativado. O uso do catalisador na forma de pó aumentou a formação dos compostos gasosos, porém o catalisador apresentava dificuldades no seu manuseio, então foram sintetizados catalisadores na forma de pellets. Quando utilizado os pellets, os melhores resultados para a formação de compostos gasosos foram alcançados quando aplicada uma densidade de corrente de 1,5 mA cm-2, com ajuste de pH em 6,0 - 6,5 e com teor de paládio de 2,5%. O uso de fibras de carbono ativado com 3% de paládio, aplicando uma densidade de corrente de 2,0 mA cm-2 e com ajuste de pH entre 6,0 - 6,5, apresentou uma seletividade de 95% para compostos gasosos. Nesta configuração de célula, ainda, fez-se testes em modo potenciostático, em que o potencial do eletrodo de cobre (placa) foi mantido em -0,9 VAg/AgCl, sendo formado, principalmente, o íon nitrito e apresentando uma menor redução de nitrato se comparado com o modo galvanostático. Por fim, foram testados eletrodos na forma de esponjas, na célula B, em que utilizando um eletrodo de níquel há um aumento na seletividade para compostos gasosos, enquanto que o uso de cobre priorizou a formação de nitrito, o paládio favoreceu a formação do íon amônio e compostos gasosos. Pode-se concluir que o uso de eletrorredução e eletrocatálise com eletrodo de cobre em célula de dois compartimentos mostrou-se eficiente para a redução de nitrato em altas concentrações. Parâmetros operacionais como pH, concentração de nitrato, densidade de corrente e estrutura do catalisador demonstraram-se essenciais na redução do íon nitrato e formação dos produtos provenientes desta redução. / Nitrate contamination of water has become a problem worldwide, with high nitrate levels detected in surface water and groundwater, which results mainly from the use of fertilizers. Different methods are available to treat nitrate-contaminated water, such as electrodialysis and reverse osmosis. These treatments generate concentrated solutions of a given ion, which require further treatment. Thus, this study aims to treat contaminated water with high nitrate concentrations employing electroreduction and electrocatalysis processes in a cell with two compartments separated by a cation exchange membrane. Experiments were carried out in two types of cells, denominated A and B. First, tests were performed in an electrolytic cell, with only a copper electrode in the cathode compartment (cell A) and solution circulation generated by centrifugal pumps. Next, a catalyzer was used with a plain copper electrode, along with sponge electrodes, in a cell with smaller volume (cell B) and magnetic stirring. Different operational parameters were tested in these cells: initial nitrate concentration, current density, flow and pH variation, use of different cell potentials, use of palladium catalyst, and potentiostatic operation mode. In cell A, the best results in the galvanostatic mode, with efficient reduction of nitrate ion and experimental reproducibility, were obtained with an initial nitrate concentration of 600 mg L-1 and a current density of 1.1 mA cm-2; with the increase in current density there was a slight increase in nitrate reduction in the solution. In this cell configuration, for the different operational parameters, the product formed was predominantly nitrite ion, especially when cell potential was kept constant. In order to improve the gaseous compounds production, decreasing the nitrite formation, experiments in cell B with palladium catalysts were carried out. In this cell configuration, catalyst supports with powder/alumina, pellets/alumina and activated carbon fibers were employed. The powder catalyst increased the formation of gaseous products; however, it was difficult to handle it, and thus pellet catalysts were synthesized. When pellets were used, the best results for the formation of gaseous products were obtained when a current density of 1.5 mA cm-2 was applied, with pH between 6.0 – 6.5 and palladium content of 2.5%. The use of activated carbon fibers with 3% palladium, applying a current density of 2.0 mA cm-2 and pH 6.0 – 6.5, presented a 95% selectivity for gaseous compounds. Furthermore, with this cell configuration, tests were carried out in the potentiostatic mode, with the potential of the copper electrode (plate) maintained at -0.9 VAg/AgCl. Nitrite ion was the main product, with decreased nitrate reduction in comparison with the galvanostatic mode. Finally, sponge electrodes were tested in cell B, in which the use of a nickel electrode resulted in increased selectivity for gaseous compounds, while the use of copper prioritized nitrite formation, and palladium favored the formation of ammonium ion and gaseous compounds. In conclusion, the use of electroreduction and electrocatalysis with a copper electrode in a two-compartment cell was efficient to reduce nitrate in high concentrations. Operational parameters such as pH, nitrate concentration, current density and catalyst structure were determinant for nitrate ion reduction and formation of its products.

Universiẗat, Diss., 2004--Tübingen.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Tecnologia Química e Biológica, 2016. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2016-06-06T15:35:24Z No. of bitstreams: 1 2016_AnaPaulaAlvares.pdf: 3051533 bytes, checksum: f698adcead46130150c65376e7b0bd26 (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2016-07-28T11:35:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_AnaPaulaAlvares.pdf: 3051533 bytes, checksum: f698adcead46130150c65376e7b0bd26 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-28T11:35:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_AnaPaulaAlvares.pdf: 3051533 bytes, checksum: f698adcead46130150c65376e7b0bd26 (MD5) / O desenvolvimento de novas rotas sintéticas para a obtenção de derivados de cumarinas é de fundamental importância para ciência, tendo em vista a vasta aplicação destes compostos no cotidiano, que vai desde a utilização em fármacos e perfumes até a mais alta tecnologia como, por exemplo em sondas fluorescentes. Diante desses aspectos, esse trabalho buscou sintetizar e realizar estudos fotofísicos de dois grupos de híbridos de cumarinas-chalconas, do qual o primeiro partiu da cumarina 3-acetil-2H-cromen-2-ona e resultou na síntese de cinco moléculas e o segundo grupo partiu da cumarina 3-acetil-7-dietilamino-2H-cromen-2-ona e originou duas moléculas. As estruturas dos compostos sintetizados foram devidamente caracterizadas através de análises realizadas por ressonância magnética nuclear (RMN) e as avaliações das propriedades fotofísicas foram realizadas utilizando técnicas de espectrofotometria (absorção) e espectrofluorimetria (emissão). Posteriormente, outros parâmetros como: deslocamento de Stokes, de Lipert-Mataga e rendimentos quânticos também foram calculados. Esses parâmetros foram determinados para mostrar as interações entre as moléculas dos solventes e dos fluoróforos sintetizados. _______________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The development of new synthetic routes for obtaining coumarin derivatives is of fundamental importance for science, based on the wide application of these compounds in daily life, ranging from the use in drugs and perfumes to the highest technology such as fluorescent probes. Given these aspects, this study aimed to synthesize and perform photophysical studies of two groups of coumarins-chalcones hybrid, which the first group started from the coumarin-3-acetyl-2H-chromen-2-one and resulted in the synthesis of five molecules and the second group initiated from coumarin 3-diethylamino-7-acetyl-2H-chromen-2-one and produced two molecules. The structures of the synthesized compounds were properly characterized by nuclear magnetic resonance (NMR) analysis and the evaluation of their photophysical properties was performed using spectrophotometry (absorption) and spectrofluorimetry (emission) methods. Subsequently, other parameters such as the Stokes shift, Lipert Mataga and quantum yields were also calculated. These parameters were determined to show the interactions between the solvents molecules and the synthesized fluorophores molecules.

A contaminação de águas por nitrato tornou-se um problema mundial devido aos seus altos teores em águas superficiais e subterrâneas, sendo a contaminação proveniente, principalmente, do uso de fertilizantes. Diversos são os meios de tratamento da água contaminada com nitrato, como por exemplo, a eletrodiálise e a osmose reversa. Esses dois tipos de tratamento geram soluções concentradas do íon em questão, que necessita de pós tratamento. Logo, este estudo objetiva o tratamento de água contaminada com alta concentração de nitrato por meio dos processos de eletrorredução e eletrocatálise em célula de dois compartimentos separados por uma membrana catiônica. Metodologicamente fez-se os experimentos em dois tipos de células, denominadas A e B. Em um primeiro momento foram realizados testes em uma célula de eletrorredução, somente com eletrodo de cobre no compartimento catódico, célula A, com circulação de solução provida por bombas centrífugas. Após, passou-se a utilizar catalisador juntamente com eletrodo plano de cobre, bem como eletrodos na forma de esponjas, em uma célula de menor volume (célula B), com agitação magnética. Foram testados diferentes parâmetros operacionais nestas células: concentração inicial de nitrato, densidade de corrente, variação de vazão e pH, uso de diferentes potenciais da célula, uso de catalisador paládio e modo de operação potenciostático. Na célula A, os melhores resultados em modo galvanostático, com eficiente redução do íon nitrato e reprodutibilidade dos experimentos, foi obtido quando utilizado a concentração inicial de nitrato de 600 mg L-1 e densidade de corrente de 1,1 mA cm-2, sendo percebido que, com o aumento da densidade de corrente, tem-se um pequeno aumento na redução do íon nitrato na solução. Nesta configuração de célula, nos diferentes parâmetros operacionais, o produto formado foi predominantemente o íon nitrito, principalmente quando mantido o potencial da célula constante. Visando aumentar a formação de compostos gasosos e diminuir a formação de nitrito, fez-se experimentos em uma célula B, em que se usou catalisadores com paládio. Nesta configuração de célula foi utilizado catalisador suportado em pó/alumina, pellets/alumina e fibras de carbono ativado. O uso do catalisador na forma de pó aumentou a formação dos compostos gasosos, porém o catalisador apresentava dificuldades no seu manuseio, então foram sintetizados catalisadores na forma de pellets. Quando utilizado os pellets, os melhores resultados para a formação de compostos gasosos foram alcançados quando aplicada uma densidade de corrente de 1,5 mA cm-2, com ajuste de pH em 6,0 - 6,5 e com teor de paládio de 2,5%. O uso de fibras de carbono ativado com 3% de paládio, aplicando uma densidade de corrente de 2,0 mA cm-2 e com ajuste de pH entre 6,0 - 6,5, apresentou uma seletividade de 95% para compostos gasosos. Nesta configuração de célula, ainda, fez-se testes em modo potenciostático, em que o potencial do eletrodo de cobre (placa) foi mantido em -0,9 VAg/AgCl, sendo formado, principalmente, o íon nitrito e apresentando uma menor redução de nitrato se comparado com o modo galvanostático. Por fim, foram testados eletrodos na forma de esponjas, na célula B, em que utilizando um eletrodo de níquel há um aumento na seletividade para compostos gasosos, enquanto que o uso de cobre priorizou a formação de nitrito, o paládio favoreceu a formação do íon amônio e compostos gasosos. Pode-se concluir que o uso de eletrorredução e eletrocatálise com eletrodo de cobre em célula de dois compartimentos mostrou-se eficiente para a redução de nitrato em altas concentrações. Parâmetros operacionais como pH, concentração de nitrato, densidade de corrente e estrutura do catalisador demonstraram-se essenciais na redução do íon nitrato e formação dos produtos provenientes desta redução. / Nitrate contamination of water has become a problem worldwide, with high nitrate levels detected in surface water and groundwater, which results mainly from the use of fertilizers. Different methods are available to treat nitrate-contaminated water, such as electrodialysis and reverse osmosis. These treatments generate concentrated solutions of a given ion, which require further treatment. Thus, this study aims to treat contaminated water with high nitrate concentrations employing electroreduction and electrocatalysis processes in a cell with two compartments separated by a cation exchange membrane. Experiments were carried out in two types of cells, denominated A and B. First, tests were performed in an electrolytic cell, with only a copper electrode in the cathode compartment (cell A) and solution circulation generated by centrifugal pumps. Next, a catalyzer was used with a plain copper electrode, along with sponge electrodes, in a cell with smaller volume (cell B) and magnetic stirring. Different operational parameters were tested in these cells: initial nitrate concentration, current density, flow and pH variation, use of different cell potentials, use of palladium catalyst, and potentiostatic operation mode. In cell A, the best results in the galvanostatic mode, with efficient reduction of nitrate ion and experimental reproducibility, were obtained with an initial nitrate concentration of 600 mg L-1 and a current density of 1.1 mA cm-2; with the increase in current density there was a slight increase in nitrate reduction in the solution. In this cell configuration, for the different operational parameters, the product formed was predominantly nitrite ion, especially when cell potential was kept constant. In order to improve the gaseous compounds production, decreasing the nitrite formation, experiments in cell B with palladium catalysts were carried out. In this cell configuration, catalyst supports with powder/alumina, pellets/alumina and activated carbon fibers were employed. The powder catalyst increased the formation of gaseous products; however, it was difficult to handle it, and thus pellet catalysts were synthesized. When pellets were used, the best results for the formation of gaseous products were obtained when a current density of 1.5 mA cm-2 was applied, with pH between 6.0 – 6.5 and palladium content of 2.5%. The use of activated carbon fibers with 3% palladium, applying a current density of 2.0 mA cm-2 and pH 6.0 – 6.5, presented a 95% selectivity for gaseous compounds. Furthermore, with this cell configuration, tests were carried out in the potentiostatic mode, with the potential of the copper electrode (plate) maintained at -0.9 VAg/AgCl. Nitrite ion was the main product, with decreased nitrate reduction in comparison with the galvanostatic mode. Finally, sponge electrodes were tested in cell B, in which the use of a nickel electrode resulted in increased selectivity for gaseous compounds, while the use of copper prioritized nitrite formation, and palladium favored the formation of ammonium ion and gaseous compounds. In conclusion, the use of electroreduction and electrocatalysis with a copper electrode in a two-compartment cell was efficient to reduce nitrate in high concentrations. Operational parameters such as pH, nitrate concentration, current density and catalyst structure were determinant for nitrate ion reduction and formation of its products.

SILVEIRA, C. V. Caracterização e quantificação dos compostos polifenólicos e triterpênicos em extratos obtidos a partir das folhas, cascas, frutos e talos de caraipa densifolia mart. 2010. 103 f. Tese (Doutorado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2010. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-11-04T18:26:20Z No. of bitstreams: 1 2010_tese_cvsilveira.pdf: 4675845 bytes, checksum: e8d8b698e7ae73d9e2790f93555d968a (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-03-26T22:06:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_tese_cvsilveira.pdf: 4675845 bytes, checksum: e8d8b698e7ae73d9e2790f93555d968a (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-26T22:06:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_tese_cvsilveira.pdf: 4675845 bytes, checksum: e8d8b698e7ae73d9e2790f93555d968a (MD5) Previous issue date: 2010 / Thirty three secondary plant substances were detected in various extracts of the leaves,fruits, stem and bark of Caraipa densifolia Mart. Phenolic compounds were preliminarily identified and quantitated by HPLC-ESI-MS after column chromatography on Sephadex LH-20. Structures of the compounds, purified by semi-preparative HPLC, were further characterized by nano-ESI-MS-MS. The presence of gallic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, chlorogenic acid (plus an isomer), methyl gallate, p-coumaric acid quinate, epicatechin, procaynidin dimer B2, procyanidin trimer C1, syringic acid, 1, 2, 3, 6-tetragallate glucoside, 1, 3, 4, 6-tetragallate glucoside, corilagin, ellagic acid, methyl ellagic acid rhamnoside, quercetin-3-O-rhamnoside, two apigenin-C-glycosides (vitexin and isovitexin), three further apigenin,cucumerin A cucumerin B e cucumerin C, two luteolin-C-glycosides (orientin and isoorientin) are reported in this species for the first time. In addition, the previously reported following terpenoids, lupeol, lupenone, betulinic acid, betulin, friedelin and a previously non-characterized terpenoid in this species, friedelinol were identified and quantitated by GC-MS. A previously identified sterol was -sitosterol along with stigmasterol in this species for the first time. The vitamins -tocopherol and -tocopherol were also identified in extracts of the leaves of Caraipa species for the first time. Information obtained in this study provide significant contributions to the knowledge of the various formulations commonly used in folk medicine and pharmaceutical industry, representing an important step towards a study of a phytotherapic. The test of antioxidant capacity of extracts FST, FSD and FSH showed a significant activity, thereby obtaining better antioxidant extract FST with IC502, 1mg/mL. The extracts with the best inhibition of Acetylcholinesterase in concentration 2mg/mL applied 2.5 μL. were of FH, TSH, CSH, FSM and FM. The molluscicidal test with the snail Biomphalaria glabrata extracts applied to FH and FM resulted mortality rate 100% for FH in 24 and 60% and 80% for FM in 48 hours / Trinta e três substâncias foram detectadas em diferentes extratos das folhas, frutos, talos e cascas de Caraipa densifolia Mart. Os compostos fenólicos foram identificados preliminarmente e quatificados por CLAE-ESI-EM após cromatografia em coluna Sephadex LH-20. Estruturas dos compostos, purificada por CLAE semi-preparativa, foram ainda caracterizados por nano-ESI-EM-EM. A presença de ácido gálico, ácido 3,4-diidroxibenzóico, ácido clorogênico, ácido neoclorogênico, galato de metila, ácido p-cumároil quinato, epicatequina, procainidina dímero B2, procianidina trímero C1, ácido sirígico, 1, 2, 3, 6 -tetragalato glicosídeo, 1, 3, 4, 6-tetragalato glicosídeo, corilagina, ácido elágico, ácido metil elágico raminosídeo, quercetina-3-O-raminosídeo, dois apigenina-C-glicosídeos (vitexina e isovitexina), mais três apigenina, cucumerina A, cucumerina B e cucumerina C) e dois luteolina-C-glicosídeos (orientina e isoorientina) são relatados nesta espécie, pela primeira vez. Já identificados anteriormente nesta espécie os seguintes terpenóides: lupeol, lupenona, ácido betulínico, betulina, friedelina. Sendo inédito na espécie Caraipa, friedelinol, -sitosterol, estigmasterol, as vitaminas (-tocoferol e -tocoferol), identificados em extratos das folhas de Caraipa densifolia Mart. foram identificados e quatificados por CG-EM. As informações obtidas nesse trabalho trazem contribuições relevantes para o conhecimento das várias formulações geralmente utilizadas na medicina popular e indústrias farmacêuticas, representando uma etapa importante para um estudo de um fitoterápico. O ensaio da capacidade antioxidante dos extratos FST, FSD e FSH revelou uma significativa atividade, obtendo assim, melhor atividade antioxidante o extrato FST com IC502,1mg/mL. Os extratos com melhor inibição da enzima Acetilcolinesterase em concentração de 2mg/mL, aplicados 2,5 μL. das foram FH, TSH, CSH, FSM e FM. O teste moluscicida com caramujo da Biomphalaria glabrata aplicado aos extratos FH e FM, resultou índice de mortalidade 100% para FH em 24h e 60% e 80% para FM em 48h

A contaminação de águas por nitrato tornou-se um problema mundial devido aos seus altos teores em águas superficiais e subterrâneas, sendo a contaminação proveniente, principalmente, do uso de fertilizantes. Diversos são os meios de tratamento da água contaminada com nitrato, como por exemplo, a eletrodiálise e a osmose reversa. Esses dois tipos de tratamento geram soluções concentradas do íon em questão, que necessita de pós tratamento. Logo, este estudo objetiva o tratamento de água contaminada com alta concentração de nitrato por meio dos processos de eletrorredução e eletrocatálise em célula de dois compartimentos separados por uma membrana catiônica. Metodologicamente fez-se os experimentos em dois tipos de células, denominadas A e B. Em um primeiro momento foram realizados testes em uma célula de eletrorredução, somente com eletrodo de cobre no compartimento catódico, célula A, com circulação de solução provida por bombas centrífugas. Após, passou-se a utilizar catalisador juntamente com eletrodo plano de cobre, bem como eletrodos na forma de esponjas, em uma célula de menor volume (célula B), com agitação magnética. Foram testados diferentes parâmetros operacionais nestas células: concentração inicial de nitrato, densidade de corrente, variação de vazão e pH, uso de diferentes potenciais da célula, uso de catalisador paládio e modo de operação potenciostático. Na célula A, os melhores resultados em modo galvanostático, com eficiente redução do íon nitrato e reprodutibilidade dos experimentos, foi obtido quando utilizado a concentração inicial de nitrato de 600 mg L-1 e densidade de corrente de 1,1 mA cm-2, sendo percebido que, com o aumento da densidade de corrente, tem-se um pequeno aumento na redução do íon nitrato na solução. Nesta configuração de célula, nos diferentes parâmetros operacionais, o produto formado foi predominantemente o íon nitrito, principalmente quando mantido o potencial da célula constante. Visando aumentar a formação de compostos gasosos e diminuir a formação de nitrito, fez-se experimentos em uma célula B, em que se usou catalisadores com paládio. Nesta configuração de célula foi utilizado catalisador suportado em pó/alumina, pellets/alumina e fibras de carbono ativado. O uso do catalisador na forma de pó aumentou a formação dos compostos gasosos, porém o catalisador apresentava dificuldades no seu manuseio, então foram sintetizados catalisadores na forma de pellets. Quando utilizado os pellets, os melhores resultados para a formação de compostos gasosos foram alcançados quando aplicada uma densidade de corrente de 1,5 mA cm-2, com ajuste de pH em 6,0 - 6,5 e com teor de paládio de 2,5%. O uso de fibras de carbono ativado com 3% de paládio, aplicando uma densidade de corrente de 2,0 mA cm-2 e com ajuste de pH entre 6,0 - 6,5, apresentou uma seletividade de 95% para compostos gasosos. Nesta configuração de célula, ainda, fez-se testes em modo potenciostático, em que o potencial do eletrodo de cobre (placa) foi mantido em -0,9 VAg/AgCl, sendo formado, principalmente, o íon nitrito e apresentando uma menor redução de nitrato se comparado com o modo galvanostático. Por fim, foram testados eletrodos na forma de esponjas, na célula B, em que utilizando um eletrodo de níquel há um aumento na seletividade para compostos gasosos, enquanto que o uso de cobre priorizou a formação de nitrito, o paládio favoreceu a formação do íon amônio e compostos gasosos. Pode-se concluir que o uso de eletrorredução e eletrocatálise com eletrodo de cobre em célula de dois compartimentos mostrou-se eficiente para a redução de nitrato em altas concentrações. Parâmetros operacionais como pH, concentração de nitrato, densidade de corrente e estrutura do catalisador demonstraram-se essenciais na redução do íon nitrato e formação dos produtos provenientes desta redução. / Nitrate contamination of water has become a problem worldwide, with high nitrate levels detected in surface water and groundwater, which results mainly from the use of fertilizers. Different methods are available to treat nitrate-contaminated water, such as electrodialysis and reverse osmosis. These treatments generate concentrated solutions of a given ion, which require further treatment. Thus, this study aims to treat contaminated water with high nitrate concentrations employing electroreduction and electrocatalysis processes in a cell with two compartments separated by a cation exchange membrane. Experiments were carried out in two types of cells, denominated A and B. First, tests were performed in an electrolytic cell, with only a copper electrode in the cathode compartment (cell A) and solution circulation generated by centrifugal pumps. Next, a catalyzer was used with a plain copper electrode, along with sponge electrodes, in a cell with smaller volume (cell B) and magnetic stirring. Different operational parameters were tested in these cells: initial nitrate concentration, current density, flow and pH variation, use of different cell potentials, use of palladium catalyst, and potentiostatic operation mode. In cell A, the best results in the galvanostatic mode, with efficient reduction of nitrate ion and experimental reproducibility, were obtained with an initial nitrate concentration of 600 mg L-1 and a current density of 1.1 mA cm-2; with the increase in current density there was a slight increase in nitrate reduction in the solution. In this cell configuration, for the different operational parameters, the product formed was predominantly nitrite ion, especially when cell potential was kept constant. In order to improve the gaseous compounds production, decreasing the nitrite formation, experiments in cell B with palladium catalysts were carried out. In this cell configuration, catalyst supports with powder/alumina, pellets/alumina and activated carbon fibers were employed. The powder catalyst increased the formation of gaseous products; however, it was difficult to handle it, and thus pellet catalysts were synthesized. When pellets were used, the best results for the formation of gaseous products were obtained when a current density of 1.5 mA cm-2 was applied, with pH between 6.0 – 6.5 and palladium content of 2.5%. The use of activated carbon fibers with 3% palladium, applying a current density of 2.0 mA cm-2 and pH 6.0 – 6.5, presented a 95% selectivity for gaseous compounds. Furthermore, with this cell configuration, tests were carried out in the potentiostatic mode, with the potential of the copper electrode (plate) maintained at -0.9 VAg/AgCl. Nitrite ion was the main product, with decreased nitrate reduction in comparison with the galvanostatic mode. Finally, sponge electrodes were tested in cell B, in which the use of a nickel electrode resulted in increased selectivity for gaseous compounds, while the use of copper prioritized nitrite formation, and palladium favored the formation of ammonium ion and gaseous compounds. In conclusion, the use of electroreduction and electrocatalysis with a copper electrode in a two-compartment cell was efficient to reduce nitrate in high concentrations. Operational parameters such as pH, nitrate concentration, current density and catalyst structure were determinant for nitrate ion reduction and formation of its products.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-10-06Bitstream added on 2014-06-13T19:50:00Z : No. of bitstreams: 1 caetano_mct_me_jabo.pdf: 257399 bytes, checksum: 9345f2ab37f9803a090aa70b6aad44ad (MD5) / O desenvolvimento dos centros urbanos tem conduzido a um aumento desordenado na geração de resíduos e conseqüente poluição ambiental. Tendo em vista o potencial agronômico dos resíduos gerados pelas cidades, o presente trabalho teve por objetivo verificar a influência do composto de lixo (CL), composto de poda de árvore (CP) e substrato comercial (SC), associados a diferentes lâminas de irrigação no desenvolvimento de porta-enxerto (limão-cravo) de citros. O delineamento experimental adotado foi em blocos casualizados em um esquema fatorial 6x3, sendo seis diferentes combinações de substratos: S1 – 100% SC; S2 – 80% SC + 20% CP; S3 – 60% SC + 30% CP + 10% CL; S4 – 40% SC + 40% CP + 20% CL; S5 – 20% SC + 50% CP + 30% CL e S6 – 60% CP + 40% CL associados a três lâminas de irrigação: 50% (I1), 100% (I2) e 150% (I3) da evapotranspiração diária medida pelo atmômetro. Os parâmetros avaliados das plantas foram: altura, número de folhas, diâmetro do caule, matéria fresca aérea e matéria seca aérea. Os resultados permitiram concluir que a irrigação abaixo da evaporação medida pelo atmômetro causaram efeito negativo no desenvolvimento das plantas e que a reposição de água com 150% (I3) foi a que favoreceu o desenvolvimento. Os substratos S2, o qual se utilizou 80% de SC associado à 20% CP foi os que proporcionou melhor desenvolvimento dos porta-enxertos. Os substratos com porcentagem de composto de lixo superior a 30% mostraram-se inadequados para o desenvolvimento dos porta-enxertos / The development of urban centers has led to an inordinate increase in the generation of waste and consequent environmental pollution. Considering the agronomic potential of the waste generated by cities, the present work objective was to check the influence of garbage compound (GC), pruning of tree (PT) and commercial substrate (CS), associated to different irrigation blades in the rootstocks (Rangpur Lime) citros development. The experimental delineation adopted was in random blocks in a fatorial scheme 6x3, being six different substrates combinations: S1 – 100% CS; S2 – 80% CS + 20% PT; S3 – 60% CS + 30% PT + 10% GC; S4 – 40% CS + 40% PT + 20% GC; S5 – 20% CS + 50% PT + 30% GC e S6 – 60% PT + 40% GC associated to different irrigation blades: 50% (I1), 100% (I2) e 150% (I3) of the daily evapotranspiration measured by the atmometer. The evaluated plants parameters were: height, leaves number, stem diameter, fresh matter and dry matter of the air part. The results allowed to conclude that the irrigation below the evaporation measured by the atmometer caused negative effect in the plants development and the water replacement with 150 % (I3) was the one that favored the development. The substrates S2, which is used 80% of SC associated with 20% CP was that the enhanced growth of the rootstocks. The substrates with garbage compound percentage superior to 30 % appeared unsuitable for the rootstocks development

LEITÃO, V. P. M. Utilização de um método híbrido de aeração forçada para compostagem em leiras. 2008. 197 f. Tese (Doutorado em Engenharia Civil: Saneamento Ambiental) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2008. / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2016-04-29T13:42:31Z No. of bitstreams: 1 2008_tese_vpmleitão.pdf: 1610912 bytes, checksum: 24e2f53c3dc3828ad44c623e174eeb4c (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2016-05-27T14:57:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_tese_vpmleitão.pdf: 1610912 bytes, checksum: 24e2f53c3dc3828ad44c623e174eeb4c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-27T14:57:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_tese_vpmleitão.pdf: 1610912 bytes, checksum: 24e2f53c3dc3828ad44c623e174eeb4c (MD5) Previous issue date: 2008-08-05 / In this research, it was aimed to evaluate the process of composting using the organic matter available at the bank of seedlings of the city of Sobral - CE, (horse manure and straw of carnauba) in three aeration systems: with injection of air, sucking of the air and injection and sucking in air cycle (hybrid), in compliance with the parameters recommended by Brazilian legislation in force, during the phases of active degradation and maturation. The experiment was installed with three treatments, one (01) under the positive way; one (01) under the negative way and one (01) under the hybrid way, following the proportions of 30% of horse manure and 70% of straw , for all treatments. Each treatment was repeated three (3) times, making, thus, a total of 9 (nine) parcels. It was conducted the evaluation of these processes, and it was observed mainly the influence of aeration and moisture in the performance of these techniques of treatment, on static. During the active phase, the under positive way they developed average reduction of organic matter of 26.55%, the under the negative way of 21.78%, while the, under the hybrid way of 31.21%. During the phase of maturation, it was turned three of each system of aeration. The reduction of organic matter of them was 50,63%, in 50 days; The other ones showed average reduction of 39,54%, in 60 days. During the active phase, the operated under the positive way had, on average, reduction of carbon of 26.55%, in the period of 40 days, the under the negative mode of 21.78%, in the period of 50 days, and the under the hybrid way of 31.21%, within 30 days. During the stage of maturity, for the that suffered of returning, the average reduction of carbon was 50.63%, in the period of 50 days, while the other ones showed an average decrease of 39.54%, in the period of 60 days. On all the, the pH developed in the material and in the beginning of the process of composting was acid. The results showed that the average pH was increasing according to the degradation of organic matter. At the stage of maturity, the pH remained in the alkaline range on all the. During the active phase, the content of nitrogen grown by an average of 41.12% on the under the positive way, 54.21% on the under the negative mode and 32.05% on the under the hybrid way. During the maturation, the content of nitrogen on all, regardless of the used method of aeration, presented quite different results. During active phase, the operated under the positive way showed a reduction of the C/N nitrogen of 47.89% in 40 days, the piles under the negative mode of 44.35% in 50 days; and piles under the hybrid way of 48.33%, in 30 days. It was observed that the C/N in the final stage of maturation of the that were returned, presented average values in the order of 10 to 15 in the period of 50 days. The under the operational way also recorded positive values within this range, but in the period of 60 days, while the piles under the operational mode registered negative average above the recommended by the law, in the period of 60 days. It was observed that in all the systems the Total Coliform and the Fecal Coliform were decreasing during the aeration (active phase of degradation). The under the operational mode recorded positive values of Total Coliform in the order of 9,1x108 to 5,0 x103 CFU.g-1 and of Fecal Coliform of the order of 6,2 x108 to 3,1 x103 UFCg-1, and the operational under the negative way registered values of Total Coliform in the order of 8,4 x108 to 4,8 x103 CFU.g-1 and of Fecal Coliform in the order of 6,1 x108 to 3,5 x103 CFU.g-1, and the piles under the hybrid way recorded values of Total Coliform in the order of 4,1 to 9,2 x107 and x103 CFU.g ¹ and of Fecal Coliform, in the order of 5,2 x108 to 3,2 x103 CFU.g-1. The temperature was the factor used to evaluate the efficiency of the composting process, during the active phase. The end of the stage of maturity was verified by the C/N. The analysis of the results for the physical, chemical and microbiological systems in the three evaluated systems in this research were possible because of the satisfactory performance of the systems operated under the positive and hybrid ways. Regarding the aeration in the first phase of the trial, one can say that its effect contributed satisfactorily for the elimination of pathogens, such as decreasing the time of composting, accelerating the metabolism of organic matter. By the results of the analyses of the experiments and also the interpretation of the data, it was observed that the hybrid system of this research was more efficient than the others ones. / Nesta pesquisa, objetivou-se avaliar o processo de compostagem utilizando-se matéria orgânica disponível no banco de mudas da cidade de Sobral - CE, (esterco eqüino e palhas de carnaúba) em três sistemas de aeração: com injeção de ar, sucção de ar e injeção e sucção ar em ciclo (híbrido), observando-se os parâmetros recomendados pela legislação brasileira vigente, durante as fases de degradação ativa e de maturação. O experimento foi instalado com três tratamentos, sendo um (01) sob o modo positivo; um (01) sob o modo negativo e um (01) sob o modo híbrido, obedecendo as proporções de 30% de esterco eqüino e 70% de palhas, para todos os tratamentos. Cada tratamento foi repetido 3 (três) vezes, perfazendo, assim, um total de 9 (nove) parcelas. Foi realizada a avaliação destes processos, tendo sido observadas, principalmente, a influência da aeração e da umidade no desempenho destas técnicas de tratamento, em leiras estáticas aeradas. Durante a fase ativa, as leiras sob o modo positivo apresentaram redução média de matéria orgânica de 26,55%, as leiras sob o modo negativo de 21,78%, enquanto que as leiras, sob o modo híbrido de 31,21%. Durante a fase de maturação, foram reviradas três leiras de cada sistema de aeração. A redução média da matéria orgânica das mesmas foi de 50,63%, em 50 dias; as demais apresentaram redução média de 39,54%, em 60 dias. Durante a fase ativa, as leiras operadas sob o modo positivo apresentaram, em média, redução de Carbono de 26,55%, no período de 40 dias; as leiras sob o modo negativo, de 21,78%, no período de 50 dias; e as leiras sob o modo híbrido de 31,21%, no período de 30 dias. Durante a fase de maturação, para as leiras que sofreram reviramento, a redução média de Carbono foi de 50,63%, no período de 50 dias, enquanto que as demais apresentaram uma redução média de 39,54%, no período de 60 dias. O pH se mostrou ácido no material e no início do processo de compostagem, em todas as leiras. Os resultados obtidos mostraram que os valores médios do índice pH foram aumentando de acordo com a degradação da matéria orgânica. Na fase de maturação, o pH permaneceu na faixa alcalina em todas as leiras. Durante fase ativa, o teor de nitrogênio cresceu, em média, 41,12% nas leiras sob o modo positivo, 54,21% nas leiras sob o modo negativo e 32,05% nas leiras sob o modo híbrido. Durante fase ativa, as leiras operacionalizadas sob o modo positivo apresentaram uma redução da relação C/N de 47,89%, em 40 dias; as leiras sob o modo negativo, de 44,35%, em 50 dias; e as leiras sob o modo híbrido, de 48,33%, em 30 dias. Pôde-se observar que a relação C/N final na fase de maturação das leiras que foram reviradas, apresentou valores médios na ordem de 10 a 15 no período de 50 dias. As leiras operacionalizadas sob o modo positivo também registraram valores dentro desta faixa, porém no período de 60 dias, enquanto que as leiras operacionalizadas sob o modo negativo registraram valores médios superiores ao recomendado pela legislação, também no período de 60 dias. Observou-se que em todos os sistemas os Coliformes Totais e Fecais ou Termotolerantes foram diminuindo durante a fase de aeração (fase de degradação ativa). As leiras operacionalizadas sob o modo positivo registraram valores de Coliformes Totais da ordem de 9,1x108 a 5,0x103 UFC. g-¹e de Coliformes Fecais da ordem de 6,2x108 a 3,1x103 UFCg-1; as leiras operacionalizadas sob o modo negativo registraram valores de Coliformes Totais da ordem de 8,4x108 a 4,8x103 UFC.g-1 e de Coliformes Fecais da ordem de 6,1x108 a 3,5x103 UFC.g-1 ; e as leiras operacionalizadas sob o modo hibrido registraram valores de Coliformes Totais da ordem de 9,2x107 a 4,1x103 UFC.g ¹ e de Coliformes Fecais,da ordem de 5,2x108a 3,2x103 UFC.g-1 A temperatura foi o parâmetro utilizado para avaliar a eficiência do processo de compostagem, durante a fase ativa. O término da fase de maturação foi verificado por meio da relação C/N. A análise dos resultados obtidos para os parâmetros físicos, químicos, e microbiológicos nos três sistemas avaliados neste trabalho permite inferir sobre o desempenho satisfatório dos sistemas operacionalizados sob os modos positivo e hibrido. Com relação à aeração na primeira fase do processo, pode-se afirmar que seu efeito contribuiu satisfatoriamente, tanto na eliminação de patógenos como na diminuição do tempo de compostagem, acelerando a metabolização da matéria orgânica. De posse dos resultados das análises dos experimentos e interpretação dos dados, observou-se que o sistema híbrido proposto neste trabalho apresentou ser mais eficiente que os demais.

Made available in DSpace on 2016-08-29T15:08:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_4030_Dissertação Rosana de Vilhena Lima20131104-112140.pdf: 914872 bytes, checksum: 9ea5d9113f8b15c44ad65653fe35d1d4 (MD5) Previous issue date: 2010-03-12 / Um desafio oriundo do desenvolvimento das ciências da computação é a comunicação do ser humano com a máquina através de linguagem natural. Os avanços tecnológicos observados nos últimos tempos impulsionaram o desenvolvimento de pesquisas que exigem o conhecimento de áreas diversas, entre elas a engenharia e a linguística, no campo da inteligência artificial, especificamente, para processamento automático das línguas naturais. Os pesquisadores dessa área têm como meta comum a otimização do acesso do humano às máquinas. Nesse processo a compreensão das estruturas que compõem as línguas naturais e o complexo conjunto de regras que as governam é imprescindível, pois, essas informações formalizadas e codificadas podem ser inseridas nos sistemas informáticos a fim de facilitar o acesso do ser humano ao computador. O objetivo desta pesquisa é a elaboração de um dicionário eletrônico para o português do Brasil, especificamente a descrição de palavras compostas toponímicas do estado do Espírito Santo (Grande Vitória) com estrutura: substantivo - de - substantivo, substantivo - substantivo e substantivo - adjetivo, a partir dos pressupostos teórico-metodológicos do Léxico-Gramática desenvolvidos por Maurice Gross (1975). Um dicionário eletrônico de palavras toponímicas constitui-se numa ferramenta que viabilizará melhorias em softwares que lidam com processamento de linguagem natural, como, por exemplo, programas de recuperação de informação, em que os dicionários contribuem na função de identificar os itens lexicais selecionados, levando em conta as propriedades morfossintáticas e semânticas dos compostos toponímicos.

Orientador: Claudio Airoldi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T16:48:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Macedo_ThaisRegi_M.pdf: 2279794 bytes, checksum: a2a5b6c54140ea3629d2f1876fd18358 (MD5) Previous issue date: 2005 / Mestrado / Quimica Inorganica / Mestre em Química