Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T00:59:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T15:47:41Z : No. of bitstreams: 1 81774.pdf: 2870366 bytes, checksum: 2f17977dfc0ee8a12fe4f096ccd6d0c3 (MD5) / Com o objetivo de estudar, em liomesofases, a influência da troca de solvente água (H2O) por água deuterada (D2O), elegeu-se o sistema ternário formado por laurato de potássio (LK), cloreto de potássio (KCl) e solvente (H2O/D2O). O estudo iniciou-se tomando como base as seguintes ponderações (LK (34,5%) / KCl (3%) / H2O (62,5%)) em peso. Deste estudo elaboraram-se seis diagramas de fases: três para sistemas com solvente H2O e três para D2O. As fases foram classificadas através de análises de texturas com auxílio de microscópio de polarização. Para dois sistemas com solvente H2O e um com D2O foram medidos índices de refração em um Refratômetro de Pulflich Adaptado, calculadas as birrefringências ópticas e também as susceptibilidades diamagnéticas médias (Xk), utilizando o método de Kirkwood.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T01:38:41Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:05:25Z : No. of bitstreams: 1 81773.pdf: 1391047 bytes, checksum: eaf02c1f07ad8ecf0a8be4912d33c64e (MD5) / Descrevemos a fase nemática dos cristais líquidos através de um modelo de rede com interação de primeiros vizinhos em presença de campo magnético externo. Estudamos os efeitos pré-transicionais e sua influência sobre o comportamento do coeficiente de Cotton-Mouton que mede a anisotropia do índice de refração. Levamos em consideração correlações até terceira ordem melhorando a temperatura crítica para a divergência do coeficiente de Cotton-Mouton. Esclarecemos qual o efeito das correlações sobre o comportamento do inverso do coeficiente de Cotton-Mouton contra a temperatura próxima à temperatura crítica. Comparamos nosso resultado com o de outros autores e com medidas experimentais na fase desordenada.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Curso de Pos-Graduação em Fisica / Made available in DSpace on 2012-10-16T03:23:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:48:50Z : No. of bitstreams: 1 79027.pdf: 1797170 bytes, checksum: ec7e5ee821dc0665d2606cb26b5f22f2 (MD5) / Neste trabalho foi estudada a série homóloga 6-(p-n-alcoxibenziloxi)-2-n-hexilisoquinolina. Através da observação das texturas por microscópio polarizador e medidas com calorímetro diferencial de varredura, foram determinadas as temperaturas de transição, entalpias e natureza das mesofases, sendo esta última confirmada pelo estudo com raios X. O composto da série com n=3 apresenta somente uma mesofase monotrópica e os compostos com n=4 e n=5 possuem, além da fase nemática, uma fase esmética A monotrópica. Apenas o composto com n=6 apresenta a fase esmética A e nemática enantiotrópica. Os compostos com n=7, 8 e 9 possuem apenas a fase esmética A. As temperaturas de transição são relativamente baixas, estando entre 80 e 100oC. Esta série apresenta anisotropia dielétrica negativa, medida com uma ponte de capacitância.

Tese (doutorado) - Universidade de São Paulo. Departamento de Fisica Experimental / Made available in DSpace on 2016-01-08T16:49:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 79028.pdf: 26771864 bytes, checksum: a0af98d0fd3659496c04618e7c888c8e (MD5) Previous issue date: 1990

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-19T04:43:56Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T19:53:14Z : No. of bitstreams: 1 181669.pdf: 13405364 bytes, checksum: e8c34c9ff043c0e68cbe9008c1fa017c (MD5) / A síntese e caracterização de duas séries homólogas de compostos derivados de 4-acriloiloxibenzilideno-4-alcoxianilinas e 4-acriloiloxi-3-metoxibenzilideno-4-alcoxianilinas contendo o heterociclo furano ligado à porção acriloíla da cadeia são apresentadas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-15T19:11:58Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:00:13Z : No. of bitstreams: 1 91795.pdf: 1082412 bytes, checksum: 76ae4ea17121398c99057dedcd5d7ef0 (MD5) / As moléculas de cristais líquidos nemáticos podem ser orientadas paralelamente às superfícies de contato e orientação de duas placas paralelas pode ser tal que o cristal líquido nemático entre elas sofra uma torção uniforme. O presente trabalho discute a influência do campo magnético ou elétrico perpendicular às placas sobre esta estrutura. As equações que determinam a orientação molecular como função do campo aplicado são resolvidas para o caso k11 = k22 = k33. Até o campo magnético atingir um valor crítico. não ocorre distorcão no padrão de orientação. Após este valor crítico, a torção deixa de ser uniforme. Os resultados para a orientação foram inesperados, as moléculas tendem a se orientar paralelamente ao campo aplicado a medida que sofrem uma torção. Para altos valores do campo, a orientação molecular é praticamente constante em cada metade da amostra, mas entre um lado e outro do plano de simetria da amostra, as projeções do eixo molecular no plano perpendicular ao campo externo formam um ângulo próximo de noventa graus. Apresentamos gráficos para os ângulos q e f como função do campo reduzido, para torção inicial de noventa graus, pois este é o caso de maior interesse prático. Os resultados teóricos concordam qualitativamente com dados experimentais obtidos em várias experiências.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-15T20:47:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:32:02Z : No. of bitstreams: 1 91794.pdf: 1554822 bytes, checksum: 5dee5851c55b1775db841282272e7954 (MD5) / A hidrólise do etilxantato de etilo (EXE) foi estudada em água, a 34,5ºC, m = 1 (NaCl) na faixa de pH 7-14. A constante de pseudo primeira ordem não apresenta dependência de catálise geral com respeito a tampões tais como trietilamina e DABCO e pode ser expressa experimentalmente como kobs = kN + kOH|OH-|, onde kN = 5,93x10-6 s-1 e kOH = 5,18x10-3 M-1.s-1 . Assim a catálise básica específica é 4,85x104 vezes mais efetiva que a catálise pela água. Os parâmetros de ativação para a catálise pelo ion hidróxido são Ea = 16,00 kcal.mol-1 e DS = - 24,3 u.e. A velocidade de desaparecimento do EXE é igual a de aparecimento do etanotiol, portanto não existe acumulação de intermediário na reação. Estas evidências experimentais são similares às encontradas para e hidrólise alcalina dos ésteres do ácido carbônico, para os quais tem-se postulado um mecanismo BAC2. A constante de segunda ordem para a etilaminólise do é 12 vezes maior que a correspondente hidrólise pelo hidroxilo, mostrando que nas condições correntes de reação, a hidrólise do EXE é desprezível com respeito a aminólise, similarmente como no caso do fenil tionobenzoato de p-nitrofenilo, de acordo com a suposição que os elétrons desemparelhados no enxôfre são mais efetivos na expulsão do grupo que sai. Foi também estudada a hidrólise básica do etilxantato de benzila (EXB), de p-nitrofenilo (EXNB) e EXE, em 20% dioxano aquoso, a 34,5°C, = 3 (NaCl) na faixa de |NaOH| = 0,1- 3M. A relac,ão da kobs com a concentração de NaOH não é linear, devido possivelmente a que a basicidade da solução (H_ ) nessa faixa de concentração de base, em dioxano aquoso, aumenta mais rapidamente que a concentração de base. O plote de log kobs com respeito ao pKa do grupo que sai sugere que paxa o EXNB a etapa determinante não é mais a expulsão deste grupo, mas o ataque nucleofílico do ion hidróxido sobre o carbono tionocarbonílico.

Dissertação (mestrado) Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-15T21:27:05Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:32:44Z : No. of bitstreams: 1 91791.pdf: 1362398 bytes, checksum: 894469266abcc8c0175145ed248b0b81 (MD5) / Medidas do calor latente de transição de fase esmético A-colestérico, usando o calorímetro diferencial de varredura (DSC -2), são feitas para as misturas binárias: palmitato-miristato, miristato-nonanoato, nonanoato-heptanoato e nonanoato-caproato de colesterila. Os diagramas de fase das misturas são analisados em termos da influência das mesmas nas temperaturas de transição das mesofases. A entropia de transição esmético A-colestérico é calculada à partir do calor de transição e do peso molecular médio das misturas .Os resultados são discutidos e comparados com a teoria molecular simples proposta por Macmillan para descrever a transição de fase esmético A-hemático (ou colestérico), com ênfase sobre a natureza de primeira ou possível segunda ordem da referida transição.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T09:50:41Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T19:52:43Z : No. of bitstreams: 1 101366.pdf: 11280421 bytes, checksum: b6c91900b9970dafca961458efc53b6f (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T20:32:48Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:46:36Z : No. of bitstreams: 1 91721.pdf: 1540929 bytes, checksum: 2263a3e82021ebda387a8ce1184e52d4 (MD5) / A questão se a transição Esmético-A-Nemático, normalmente de primeira ordem, pode ser de segunda ordem e um pouco controversa, tanto experimentalmente como teoricamente. Neste trabalho nós apresentamos um estudo comparativo entre a Teoria do Campo Médio, aplicada às transições de fase Esmético-A-Nemático dos Cristais Líquidos por McMillan 9,10, e a Teoria Fenomenológica de Landau - de Gennes 11. Procuramos destacar, em cada teoria, as condições impostas pela mesma que determinam a natureza da transição, Desenvolvemos também, usando o modelo de McMillan do Campo Médio, uma expansão da função Energia Livre em termos dos dois primeiros parâmetros de ordem translacionais da fase Esmética-A, supondo esta fase com ordem Nemática saturada. Determinamos os coeficientes da expansão e os dois parametros de ordem da fase Esmética-A como função da temperatura. Este estudo é feito para mostrar os efeitos deste acoplamento sobre a natureza de primeira ou de segunda ordem na transição. Algumas outras experiências e trabalhos teóricos são propostos para esclarecer um pouco mais esta questão.