<p>In 1957 Vroom presented an article that dealt with the kinetics of the sulphate cook. He showed that the lignin dissolution exhibited a temperature/time dependency that could be explained by the Arrhenius equation and that the reaction was of first order with respect to lignin. However, even before Vroom introduced the H-factor all wood components were assumed to react according to a first order reaction. In recent years progresses in this area have been made. Lignin for example is nowadays considered to dissolve during three parallel first order reactions, all with differences in activation energies.</p><p>When the kinetics are evaluated, several cooking series at different temperatures and concentrations of active cooking chemicals are needed. The data points obtained are then fitted into some equation. If the concentration of the active cooking chemicals is constant, the activation energies and the chemical dependency for the dissolution of wood components can easily be found. In order to simplify the evaluations of the kinetics, very high liquor-to-wood ratios are sometimes used, often as high as 50:1 or even 75:1. In this manner, the chemical concentrations are almost constant during the cook. The problem is that in the normal industrial cook where the liquor-to-wood ratio is about 4:1, the chemical concentration is not constant. This is due mostly to the alkali consumption that takes place in the cook for example when neutralising the acidic groups in the hemicelluloses.</p><p>A disadvantage with high liquor-to-wood ratios is the high dilution of the dissolved organic matter. A high concentration of dissolved lignin boosts the dissolution of the remaining lignin in the wood residue and xylan can redeposit on the fibres when its concentration in the cooking liquor is high.</p><p>The aim of this project was to describe how different liquor-to-wood ratios influence the kinetics during sulphate cooking of spruce.</p>

No description available.

Les recherches de rendements agricoles de plus en plus élevés conduisent à l'utilisation des engrais chimiques et des produits phytosanitaires. L'utilisation non raisonnée de ces intrants agricoles a pour conséquences la pollution des sols, des eaux de surface et des eaux souterraines. Les recherches sur l'élaboration de nouveaux types de fertilisants écologiques et le devenir des polluants organiques dans l'environnement s'avèrent importantes. C'est dans ce cadre que se situe notre travail. La première étape de ce travail a été l'extraction et la caractérisation des substances humiques naturelles. Celles-ci ont été extraites d'un sol de Lomé (AHSL, AFSL), d'un sol de Badou (AHSB, AFSB) et d'un compost (AHC, AFC) élaboré à partir de déchets biodégradables. Les caractérisations de ces substances d'une part par analyse élémentaire et dosage du carbone organique total et d'autre part, par des méthodes physico-chimiques (ultraviolet-visible, Microscopie Electronique à Balayage, Infra Rouge) ont prouvé les caractères organique et humique de ces échantillons. Dans la deuxième partie, la dissolution des phosphates naturels de Hahotoé - Kpogamé (Togo) par des acides conventionnels (minéraux et organiques) et des substances humiques naturelles a été réalisée. Les résultats obtenus ont permis de montrer que : - la dissolution de l'apatite en milieu fortement acide est due essentiellement à l'attaque des ions hydronium. C'est d'ailleurs le seul effet de dissolution des acides minéraux; - la dissolution du minerai en milieux faiblement acide et alcalin par les solutions organiques est due à la complexation des ions métalliques (Ca2+) par les groupements fonctionnels. Le mécanisme des cette dissolution a été mis en évidence par des dosages conductimétriques et potentiométriques. Le pouvoir complexant de ces solutions augmente avec le pH. Ce mécanisme de complexation des substances humiques vis-à-vis des ions métalliques en général et du calcium en particulier peut donc être utilisé pour l'élaboration de nouveaux types d'engrais à base de la matière organique biodégradable et du phosphate naturel. Parallèlement aux études de dissolution, la dernière partie de notre travail a consisté à évaluer les capacités des substances humiques à photodégrader les polluants organiques. Les résultats obtenus montrent clairement que les acides humiques utilisés sont des inducteurs efficaces qui permettent la photodégradation de polluants organiques sous excitation solaire. Cette photodégradation est due à la formation par la matière organique des espèces réactives telles que l'oxygène singulet, les radicaux hydroxyles et les états excités à caractère triplet. En application de ces résultats, une étude de la photodégradation du profenofos (O(4-bromo-2- chlorophényl), O-éthyl, S-propylphosphorothioate) qui est un polluant organochloré utilisé dans la culture cotonnière au Togo par ces substances humiques a été réalisée. Les résultats montrent effectivement la transformation du polluant. Cette transformation est ralentie en milieu désoxygéné et en présence du propan-2-ol qui piège les radicaux hydroxyle issus des substances humiques. Ceci montre que ces radicaux sont à la base de la photodégradation du polluant organique. L'identification des intermédiaires dans les conditions diverses nous a conduit à proposer des structures des produits issus de la phototransformation.

L'étude des flux et du devenir du fer atmosphérique dans l'eau de mer est essentielle pour estimer sa contribution au stock de fer dans l'océan de surface et donc sa contribution dans les cycles biogéochimiques. Pour de larges zones océaniques de l'hémisphère Sud, inexplorées en ce qui concerne les aérosols, ce travail montre que les apports de fer atmosphérique sont liés à de très faibles concentrations de particules d'origine lithogénique ayant voyagé sur de très longues distances. Les flux de fer vers l'océan, déterminés au cours de ce travail, sont largement inférieurs (de 1 à 2 ordres de grandeur) aux estimations récentes par des modèles globaux de poussières minérales, qui sont largement utilisés dans les modèles biogéochimiques. En ce qui concerne le devenir du fer atmosphérique dans l'eau de mer, ce travail propose de considérer le processus de dissolution comme la combinaison d'un processus rapide (considéré instantané) et d'un processus lent (à l'échelle de plusieurs jours). Le processus instantané est contrôlé par des paramètres physico-chimiques des particules qui dépendent à la fois de la nature (source) et de l'histoire (transport dans l'atmosphère des particules) des aérosols à l'interface océan-atmosphère. Le processus « lent » dépend de la quantité de ligands libres dans l'eau de mer et est proportionnel à la quantité de matière organique dissoute. La dissolution du fer transporté par les particules atmosphériques est donc liée à la fois aux sources, au transport et à la nature de l'eau de mer où elles se déposent, illustrant l'impossibilité de considérer une valeur unique de dissolution du fer atmosphérique à l'échelle globale. Une paramétrisation intégrant ces différents forçages est proposée. Ce travail, en estimant à la fois les flux et la dissolution, montre que pour certaines zones océaniques, la connaissance des flux présente une incertitude au moins aussi importante que celle de la dissolution.

L'objectif général de ce travail est la compréhension des mécanismes d'imbibition et de dissolution de matériaux poreux. Par ailleurs, ce travail vise également à expliquer le ralentissement, observé en présence de tensioactif, des cinétiques de dissolution des tablettes. Nous montrons qu'il est possible de prévoir la vitesse d'imbibition d'une tablette par l'eau en fonction de sa structure poreuse. Ainsi, un modèle dérivé de la loi de Washburn nous permet de calculer l'épaisseur de la couche imbibée, en tenant compte à la fois du gaz présent dans la tablette, qui s'oppose à la pénétration de l'eau, et de l'érosion de la tablette. Ces cinétiques d'imbibition expliquent les différences obtenues, en fonction de la porosité des tablettes, sur les temps de dissolution. En effet, différents régimes cinétiques sont observés selon que l'imbibition ou la dissolution gouverne le processus global. Ainsi, la tablette se désintègre après quelques secondes lorsqu'elle est très poreuse et donc rapidement imbibée par l'eau. En revanche, une tablette plus compacte se dissout lentement, selon un processus d'érosion, car la vitesse d'imbibition est lente devant celle de dissolution de la poudre. Par ailleurs, nous démontrons expérimentalement que l'air occlus au sein du matériau poreux s'échappe par les pores les plus gros du matériau. Une fois les mécanismes généraux compris, l'effet ralentisseur du tensioactif sur la dissolution des tablettes est expliqué. Il résulte en fait d'un ralentissement des cinétiques d'imbibition de la tablette. Celui-ci a pour causes principales la diminution de la tension superficielle de la solution et l'augmentation de sa viscosité.

No description available.

Characterization of in vitro and in vivo drug release profiles constitutes an important step in developing and optimizing an effective, long acting delivery system for naltrexone. Accelerated in vitro methods are also important for quality assurance of manufactured dosage forms. For drug release testing of sustained release parenteral dosage forms, the modified USP Apparatus 4 (flow-through cell) has been recommended by the The Fédération Internationale Pharmaceutique/American Association of Pharmaceutical Scientists (FIP/AAPS) Guidelines. Details on such studies however, are generally not found in the literature. To incorporate 'biorelevance' to implant drug release studies, this research investigated an approach to apparatus design and media selection that is significantly different from conventional dissolution studies involving oral dosage forms.Biodegradable implants of naltrexone were obtained from Durect Corporation, USA. A modified Hanks' Balanced Salts Solution was characterized as a 'biorelevant' medium for in vitro drug release studies. Naltrexone was found to be sufficiently stable in the medium, as determined by a stability-indicating High Performance Liquid Chromatography (HPLC) assay. A miniature, cell-culture, capillary system was modified and tested as a 'biorelevant' alternative to the modified flow-through apparatus, to mimic significant barriers to drug release that would be expected in vivo. The in vitro release profiles generated up to 3 months using both devices indicated considerable (2-fold) variation in rates, as expected from the difference in media flow characteristics. An implantation study in a dog was conducted to determine which of the two devices could provide a better simulation of the in vivo conditions. Analysis of in vivo samples was carried out by a Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry (LC-MS-MS) method that also employed a molecular model approach to demonstrate the absence of Internal Standard Deuterium Isotope Effects. A good In vitro-In vivo Correlation (IVIVC) resulted from both devices; however, the capillary device provided a superior simulation for the lag-time in absorption. The accelerated study at 45°C and 55°C established a predictable increase in release rates (2-fold and 4-fold increases, respectively). The approach described in this work could provide the basis for future method modification of in vitro drug release tests of subcutaneous implants.

Thorium-230 and protactinium-231 have been widely used as proxies of oceanic processes in both modern and past marine environment. Their application as such proxies is, however, limited by sparse data from the modern ocean with which to characterize their distribution and behavior. This thesis aims to provide such data and to assess their uses as oceanic proxies for ocean circulation, sediment dissolution, and modern dust input. Twelve profiles of dissolved ²³⁰Th, ²³¹Pa and ²³²Th obtained on a meridional GEOTRACES section in the Southwest Atlantic confirm the expected transport and fractionation of ²³¹Pa from ²³⁰Th by deep ocean circulation out of the modern Atlantic. There is however neither a water mass dependence nor progressive change as water masses age, which challenges the use of sedimentary ²³¹Pa/²³⁰Th to assess past flow in the South Atlantic. Decreases of ²³⁰Th and ²³¹Pa observed in near-bottom water indicate enhanced sea-floor removal in regions where nepheloid layers are present. In a second study of sedimentary nuclides concentration, high-resolution ²³⁰Th_xs profiles from sediment in Southeast Atlantic exhibit increasing ²³⁰Thxs concentrations from core-top to a depth of &sim;3 cm followed by relatively constant values at greater depth, suggestive of sediment dissolution in the upper sediment core. This observation suggests the use of ²³⁰Thxs to quantify sediment dissolution. Combined with sediment composition measurements, ²³⁰Th_xs also provides an assessment of which constituents are dissolving from the sediment. (²³¹Pa/²³⁰Th)_xs ratios do not appear to be affected by sediment dissolution. A third study, in the tropical Atlantic Ocean, combines water-column measurements of ²³⁰Th, ²³²Th with coeval aerosol measurements, and allows assessment and improvement of the use of ²³²Th to quantify dust input to the surface ocean. ²³²Th-derived dust flux increases from 0.43 g/m²/yr at low latitude in the South Atlantic to 10.70 g/m²/yr at higher latitude in the North Atlantic, and broadly agree with a model of dust input. The data presented in this thesis have expanded the dataset of ²³⁰Th, ²³²Th and ²³¹Pa in the Atlantic Ocean, and provide an insight into future uses of these nuclides as oceanic proxies.

Diploma thesis: Legal regulations of liquidation of a company Diploma candidate: Ing. Jan Sadílek Supervisor: JUDr. Marie Zahradníčková, CSc. Date: 22. 3. 2015 Abstrakt This thesis deals with the legal regulation of liquidation of a company in the context of the new legislation, which is effective from 1st January 2014. The previous legal regulation of liquidation was considered successful and was largely taken. The aim of this thesis is to describe the process of liquidation in the new legislation, subsequently find differences in both regulations and explain them, and finally remove interpretative ambiguities. The thesis consists, besides introduction and conclusion, of the five chapters. The first chapter deals with the legislation of liquidation, especially its development, which culminated in the adoption of the new Civil Code no. 89/2012 Coll. and the Business Corporations Act no. 90/2012 Coll. Dissolution of a company is a prerequisite of liquidation, except cases of court declaration of its invalidity. Hence the next chapter discusses ways of dissolution of a company, which include legal proceedings, public authority's decision, expiration term, and purpose achievement. The third chapter deals with the very purpose and process of the liquidation, as well as with monetization followed by separation...

Impact of Marital Dissolution on Fertility in the Czech Republic Abstract The intention of this study is to analyze fertility of people who experience a divorce or husband/wife death in their reproductive age so it could be find out if these people have more or less children than people whose marriage persists until the age of 50. The conclusions are made based on the study of data from the second wave of Generations and Gender Survey which took place in the Czech Republic in 2008. The life table method (its output Survival Distribution Function) and Cox regression model are used for the analysis. Reproductive behavior of people who never enter into marriage, those who spend their reproductive age in the first marriage and those who experience the first marital dissolution before their 50th birthday is compared. The analysis of divorced and widowed people fertility is supplemented by evaluation of an effect that certain variables like age, number of children and age of the youngest child in the year of the first marital dissolution have on the follow-up reproductive behavior of these men and women. The situation about the partnership after the dissolution of the first marriage was identified as the most significant. People who find a new partner after their first marital dissolution have on average more...