Neste estudo foi desenvolvida metodologia analítica para análise de especiação química de arsênio, fazendo-se pré-concentração de espécies do elemento mediante aprisionamento criogênico e determinação por espectrometria de absorção atômica associada à geração de hidretos (HG-CT-AAS). As espécies determinadas foram arsênio inorgânico (iAs), ácido monometilarsênio (MMA) e ácido dimetilarsênio (DMA), cujos limites de detecção foram 0,15; 0,2 e 0,5 μg L-1, respectivamente. A metodologia desenvolvida foi aplicada para análise de especiação química de arsênio em arroz integral, onde foram detectados iAs e DMA, cujas concentrações encontradas foram 70,8 ±0,3 ng g-1 e 54,9 ± 9,2 ng g-1, respectivamente. A determinação das espécies inorgânicas de arsênio foi realizada por HG-AAS, sendo as espécies As(III) e As(V) quantificadas no arroz, cujas concentrações de As(III) e As(V) encontradas foram 44,5 ± 0,5 ng g -1 e 26,3 ± 0,3 ng g-1, respectivamente. Além disso, foram determinados elementos traço em diferentes tipos de arroz, incluindo As, Pb e Cd que são controlados em alimentos pela legislação brasileira. Foram analisadas amostras de diferentes cultivares (agulhinha, branco e cateto), de diferentes processamentos (polido, integral, parboilizado) e de diferentes formas de cultivo (orgânico, biodinâmico e convencional). As amostras foram moídas em moinho criogênico, peneiradas (em malha de 0,08 mm) e decompostas para a determinação de Cd, Pb, Tl, Sn, Sb, Co, Cu, Mn, Se e Zn por ICP-MS (espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado); Cr, Ni e Mo por ICP OES (espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado); As por HG-AAS (geração de hidretos associada à espectrometria de absorção atômica) e HG-ICP OES (geração de hidretos associada a espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado) e Hg por CV-ICP OES (geração de vapor associada à espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado). Para a determinação de As e Hg foram também preparadas suspensões das amostras de arroz, para posterior determinação desses elementos por HG-AAS e/ou ICP OES. As concentrações de As, Cd e Pb encontradas no arroz estão de acordo com a legislação brasileira. Concentrações relativamente baixas de Tl, Sb e Ni foram encontradas em todas as amostras analisadas. Arsênio, Cd, Pb, Zn, Mn e Cu foram encontrados em maiores concentrações no arroz integral, sugerindo a prevalência desses elementos no farelo do arroz. Por outro lado, no arroz parboilizado foram encontradas as menores concentrações de Pb, Mo, Cr, Se e Co. / A method for chemical speciation of arsenic was developed in the present study. Arsenic species were preconcentrated by cryogenic trapping prior to their determination by atomic absorption spectrometry associated with hydride generation (HG-CT-AAS). Inorganic arsenic (iAs), monometilarsenicacid (MMA) and dimetilarsenic acid (DMA) were determined, whose detection limits were 0.15, 0.2 and 0.5 μg L-1, respectively. The methodology was applied for As speciation in rice where iAs e DMA where detected, whose concentrations found were 70.8 ± 0.3 ng g -1 and 54.9 ± 9.2 ng g-1, repectively. The determination of inorganic arsenic species was carried out by HG-AAS whereas As(III) and As(V) were detected in the analyzed rice sample. The As(III) and As(V) concentrations found were 44,5 ± 0,5 ng g -1 and 26,3 ± 0,3 ng g-1, respectively. In addition, trace elements were determined in different types of rice, including As, Pb and Cd that are controlled by the Brazilian legislation. Samples of rice from different cultivars as well as from different processing (polished, brown and parboiled rice) and cultivation (organic, biodynamic and conventional) were analyzed. The rice samples were ground in a cryogenic mill, sieved (mesh of 0.08 mm) and acid digested for the determination of Cd, Pb, Tl, Sn, Sb, Co, Cu, Mn, Se and Zn by ICP-MS (inductively coupled plasma mass spectrometry), and Cr, Ni and Mo by ICP OES (inductively coupled plasma optical emission spectrometry). Arsenic was determined by using hydride generation associated with atomic absorption spectrometry (HG-AAS) and hydride generation associated with inductively coupled plasma optical emission spectrometry (HG-ICP OES), whereas Hg was by cold vapor associated with inductively coupled plasma optical emission spectrometry (CV-ICP OES). Slurry of the rice samples were prepared for the determination of As and Hg. Arsenic was also determined in the solutions of the digested samples. The As, Cd and Pb concentratios found in the rice samples were in accordance with the Brazilian legislation. Low concentrations of Tl, Sb and Ni were found in all samples. Arsenic, Cd, Pb, Zn, Mn and Cu were found in highest concentrations in brown rice, suggesting the prevalence of these elements in the bran of the rice grain. Moreover, Pb, Mo, Cr, Se and Co were found in lower concentrations in parboiled rice.

Neste estudo foi desenvolvida metodologia analítica para análise de especiação química de arsênio, fazendo-se pré-concentração de espécies do elemento mediante aprisionamento criogênico e determinação por espectrometria de absorção atômica associada à geração de hidretos (HG-CT-AAS). As espécies determinadas foram arsênio inorgânico (iAs), ácido monometilarsênio (MMA) e ácido dimetilarsênio (DMA), cujos limites de detecção foram 0,15; 0,2 e 0,5 μg L-1, respectivamente. A metodologia desenvolvida foi aplicada para análise de especiação química de arsênio em arroz integral, onde foram detectados iAs e DMA, cujas concentrações encontradas foram 70,8 ±0,3 ng g-1 e 54,9 ± 9,2 ng g-1, respectivamente. A determinação das espécies inorgânicas de arsênio foi realizada por HG-AAS, sendo as espécies As(III) e As(V) quantificadas no arroz, cujas concentrações de As(III) e As(V) encontradas foram 44,5 ± 0,5 ng g -1 e 26,3 ± 0,3 ng g-1, respectivamente. Além disso, foram determinados elementos traço em diferentes tipos de arroz, incluindo As, Pb e Cd que são controlados em alimentos pela legislação brasileira. Foram analisadas amostras de diferentes cultivares (agulhinha, branco e cateto), de diferentes processamentos (polido, integral, parboilizado) e de diferentes formas de cultivo (orgânico, biodinâmico e convencional). As amostras foram moídas em moinho criogênico, peneiradas (em malha de 0,08 mm) e decompostas para a determinação de Cd, Pb, Tl, Sn, Sb, Co, Cu, Mn, Se e Zn por ICP-MS (espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado); Cr, Ni e Mo por ICP OES (espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado); As por HG-AAS (geração de hidretos associada à espectrometria de absorção atômica) e HG-ICP OES (geração de hidretos associada a espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado) e Hg por CV-ICP OES (geração de vapor associada à espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado). Para a determinação de As e Hg foram também preparadas suspensões das amostras de arroz, para posterior determinação desses elementos por HG-AAS e/ou ICP OES. As concentrações de As, Cd e Pb encontradas no arroz estão de acordo com a legislação brasileira. Concentrações relativamente baixas de Tl, Sb e Ni foram encontradas em todas as amostras analisadas. Arsênio, Cd, Pb, Zn, Mn e Cu foram encontrados em maiores concentrações no arroz integral, sugerindo a prevalência desses elementos no farelo do arroz. Por outro lado, no arroz parboilizado foram encontradas as menores concentrações de Pb, Mo, Cr, Se e Co. / A method for chemical speciation of arsenic was developed in the present study. Arsenic species were preconcentrated by cryogenic trapping prior to their determination by atomic absorption spectrometry associated with hydride generation (HG-CT-AAS). Inorganic arsenic (iAs), monometilarsenicacid (MMA) and dimetilarsenic acid (DMA) were determined, whose detection limits were 0.15, 0.2 and 0.5 μg L-1, respectively. The methodology was applied for As speciation in rice where iAs e DMA where detected, whose concentrations found were 70.8 ± 0.3 ng g -1 and 54.9 ± 9.2 ng g-1, repectively. The determination of inorganic arsenic species was carried out by HG-AAS whereas As(III) and As(V) were detected in the analyzed rice sample. The As(III) and As(V) concentrations found were 44,5 ± 0,5 ng g -1 and 26,3 ± 0,3 ng g-1, respectively. In addition, trace elements were determined in different types of rice, including As, Pb and Cd that are controlled by the Brazilian legislation. Samples of rice from different cultivars as well as from different processing (polished, brown and parboiled rice) and cultivation (organic, biodynamic and conventional) were analyzed. The rice samples were ground in a cryogenic mill, sieved (mesh of 0.08 mm) and acid digested for the determination of Cd, Pb, Tl, Sn, Sb, Co, Cu, Mn, Se and Zn by ICP-MS (inductively coupled plasma mass spectrometry), and Cr, Ni and Mo by ICP OES (inductively coupled plasma optical emission spectrometry). Arsenic was determined by using hydride generation associated with atomic absorption spectrometry (HG-AAS) and hydride generation associated with inductively coupled plasma optical emission spectrometry (HG-ICP OES), whereas Hg was by cold vapor associated with inductively coupled plasma optical emission spectrometry (CV-ICP OES). Slurry of the rice samples were prepared for the determination of As and Hg. Arsenic was also determined in the solutions of the digested samples. The As, Cd and Pb concentratios found in the rice samples were in accordance with the Brazilian legislation. Low concentrations of Tl, Sb and Ni were found in all samples. Arsenic, Cd, Pb, Zn, Mn and Cu were found in highest concentrations in brown rice, suggesting the prevalence of these elements in the bran of the rice grain. Moreover, Pb, Mo, Cr, Se and Co were found in lower concentrations in parboiled rice.

Neste estudo foi desenvolvida metodologia analítica para análise de especiação química de arsênio, fazendo-se pré-concentração de espécies do elemento mediante aprisionamento criogênico e determinação por espectrometria de absorção atômica associada à geração de hidretos (HG-CT-AAS). As espécies determinadas foram arsênio inorgânico (iAs), ácido monometilarsênio (MMA) e ácido dimetilarsênio (DMA), cujos limites de detecção foram 0,15; 0,2 e 0,5 μg L-1, respectivamente. A metodologia desenvolvida foi aplicada para análise de especiação química de arsênio em arroz integral, onde foram detectados iAs e DMA, cujas concentrações encontradas foram 70,8 ±0,3 ng g-1 e 54,9 ± 9,2 ng g-1, respectivamente. A determinação das espécies inorgânicas de arsênio foi realizada por HG-AAS, sendo as espécies As(III) e As(V) quantificadas no arroz, cujas concentrações de As(III) e As(V) encontradas foram 44,5 ± 0,5 ng g -1 e 26,3 ± 0,3 ng g-1, respectivamente. Além disso, foram determinados elementos traço em diferentes tipos de arroz, incluindo As, Pb e Cd que são controlados em alimentos pela legislação brasileira. Foram analisadas amostras de diferentes cultivares (agulhinha, branco e cateto), de diferentes processamentos (polido, integral, parboilizado) e de diferentes formas de cultivo (orgânico, biodinâmico e convencional). As amostras foram moídas em moinho criogênico, peneiradas (em malha de 0,08 mm) e decompostas para a determinação de Cd, Pb, Tl, Sn, Sb, Co, Cu, Mn, Se e Zn por ICP-MS (espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado); Cr, Ni e Mo por ICP OES (espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado); As por HG-AAS (geração de hidretos associada à espectrometria de absorção atômica) e HG-ICP OES (geração de hidretos associada a espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado) e Hg por CV-ICP OES (geração de vapor associada à espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado). Para a determinação de As e Hg foram também preparadas suspensões das amostras de arroz, para posterior determinação desses elementos por HG-AAS e/ou ICP OES. As concentrações de As, Cd e Pb encontradas no arroz estão de acordo com a legislação brasileira. Concentrações relativamente baixas de Tl, Sb e Ni foram encontradas em todas as amostras analisadas. Arsênio, Cd, Pb, Zn, Mn e Cu foram encontrados em maiores concentrações no arroz integral, sugerindo a prevalência desses elementos no farelo do arroz. Por outro lado, no arroz parboilizado foram encontradas as menores concentrações de Pb, Mo, Cr, Se e Co. / A method for chemical speciation of arsenic was developed in the present study. Arsenic species were preconcentrated by cryogenic trapping prior to their determination by atomic absorption spectrometry associated with hydride generation (HG-CT-AAS). Inorganic arsenic (iAs), monometilarsenicacid (MMA) and dimetilarsenic acid (DMA) were determined, whose detection limits were 0.15, 0.2 and 0.5 μg L-1, respectively. The methodology was applied for As speciation in rice where iAs e DMA where detected, whose concentrations found were 70.8 ± 0.3 ng g -1 and 54.9 ± 9.2 ng g-1, repectively. The determination of inorganic arsenic species was carried out by HG-AAS whereas As(III) and As(V) were detected in the analyzed rice sample. The As(III) and As(V) concentrations found were 44,5 ± 0,5 ng g -1 and 26,3 ± 0,3 ng g-1, respectively. In addition, trace elements were determined in different types of rice, including As, Pb and Cd that are controlled by the Brazilian legislation. Samples of rice from different cultivars as well as from different processing (polished, brown and parboiled rice) and cultivation (organic, biodynamic and conventional) were analyzed. The rice samples were ground in a cryogenic mill, sieved (mesh of 0.08 mm) and acid digested for the determination of Cd, Pb, Tl, Sn, Sb, Co, Cu, Mn, Se and Zn by ICP-MS (inductively coupled plasma mass spectrometry), and Cr, Ni and Mo by ICP OES (inductively coupled plasma optical emission spectrometry). Arsenic was determined by using hydride generation associated with atomic absorption spectrometry (HG-AAS) and hydride generation associated with inductively coupled plasma optical emission spectrometry (HG-ICP OES), whereas Hg was by cold vapor associated with inductively coupled plasma optical emission spectrometry (CV-ICP OES). Slurry of the rice samples were prepared for the determination of As and Hg. Arsenic was also determined in the solutions of the digested samples. The As, Cd and Pb concentratios found in the rice samples were in accordance with the Brazilian legislation. Low concentrations of Tl, Sb and Ni were found in all samples. Arsenic, Cd, Pb, Zn, Mn and Cu were found in highest concentrations in brown rice, suggesting the prevalence of these elements in the bran of the rice grain. Moreover, Pb, Mo, Cr, Se and Co were found in lower concentrations in parboiled rice.

Made available in DSpace on 2014-06-12T17:39:54Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7543_1.pdf: 3966991 bytes, checksum: f5289dd0606adee8ac5d74b396510bd0 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2007 / A termografia por infravermelho permite a realização de imagens térmicas da distribuição de temperatura superficial de objetos. Essas informações de temperatura podem ser usadas em análises qualitativas ou quantitativas. O objetivo principal deste trabalho é mostrar algumas áreas em que a aplicação da termografia é bem sucedida. São mostrados alguns exemplos onde as alterações na temperatura superficial de objetos podem ser usadas para a identificação de anomalias (seja em dispositivos, edificações, equipamentos ou no corpo humano). Esses exemplos incluem: a visualização de fenômenos térmicos básicos, a detecção de pontos quentes em instalações elétricas, um estudo preliminar sobre diagnóstico de doenças, a detecção de falhas em monumentos históricos e a detecção de perdas energéticas em equipamentos industriais. Também é resolvido, neste trabalho, um problema inverso de condução de calor a partir dos dados obtidos por termografia. O método divide-se em três partes: (a) experimental, que consiste no aquecimento em estufa de amostras em forma de placa de gesso e na gravação de imagens térmicas das placas durante o período de resfriamento; (b) simulação numérica, onde o modelo matemático das amostras é discretizado e o problema numérico é resolvido computacionalmente; (c) comparação entre resultados experimentais e numéricos. Para o caso apresentado é possível determinar tanto parâmetros termofísicos (condutividade térmica e capacidade térmica) do gesso quanto parâmetros termofísicos e geométricos (capacidade térmica, raio, altura, centro) de uma inclusão metálica. Foram obtidos resultados com boa precisão a partir de um experimento simples

Neste trabalho foram desenvolvidos três métodos de extração e análise por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas para doze pesticidas (captana, clorotalonil, deltametrina, diclorana, folpete, linuron, malation, prometrina, procloraz, procimidona, triclorfon e trifluralina) em amostras de cenouras, os quais foram aplicados com sucesso em quatro amostras adquiridas no comércio local. Durante o desenvolvimento dos métodos, foram testadas várias condições experimentais, tais como diferentes fases sólidas e solventes. O primeiro método consistiu no uso de dispersão de matriz em fase sólida (MSPD) e emprega uma fase nova (p-nitro-N-propilanilina/sílica - pNNPA) e uma solução de diclorometano:acetato de etila (1:1) para determinação de dez pesticidas em amostras de cenouras frescas: triclorfon, diclorana, captana, clorotalonil, procimidona, deltametrina, trifluralina, prometrina, linuron, procloraz. Os valores de recuperação obtidos ficaram na faixa de 48 a 106% e a precisão alcançada na recuperação foi de 6 a 20%. A pNNPA foi sintetizada e caracterizada através de análise elementar, determinação da área superficial e do diâmetro dos poros. O segundo método utiliza MSPD associada à extração com líquido pressurizado (PLE) com a fase sólida XAD-7 e acetato de etila em cenouras liofilizadas. Este foi desenvolvido para determinação de resíduos de sete pesticidas em cenouras (triclorfon, clorotalonil, malation, folpete, procimidona, procloraz, deltametrina), para os quais se alcançou recuperações de 70 a 130% e precisões de 6 a 21%. O terceiro método emprega PLE com sulfato de sódio anidro e acetato de etila para determinação de sete pesticidas (triclorfon, diclorana, linuron, captana, procimidona, procloraz, deltametrina) em cenouras liofilizadas. Neste, foram alcançadas recuperações de 74 a 102% e precisões na faixa de 10 a 32%. Os coeficientes de determinação das curvas analíticas situaram-se na faixa de 0,9821 a 0,9997, os limites de detecção (LOD) e de quantificação (LOQ) para os vários compostos investigados ficaram entre 0,0024 mg kg-1 e 0,1968 mg kg-1, e entre 0,0072 mg kg-1 e 0,5963 mg kg-1, respectivamente. A repetibilidade foi inferior a 11% e a precisão intermediária foi um pouco superior a 15% somente para o folpete. Constatou-se que a eficiência dos métodos em questão é superior à do método convencional de extração sólido-líquido, sendo semelhante ou superior ao que se obtém com a fase sólida C18, que é a fase mais comumente empregada para MSPD. Todos os três métodos alcançaram LOD e LOQ aceitáveis pelas agências reguladoras. Estes métodos foram aplicados com sucesso em quatro amostras de cenouras comerciais, constatando-se nas mesmas, a presença de vários pesticidas, alguns deles acima dos limites máximos de resíduos de agências reguladoras, tais como USEPA, União Européia e ANVISA. / Three analytical methods were developed for the extraction and analysis using gas chromatography/mass spectrometry of twelve pesticides (captan, chlorothalonil, deltametrin, dichloran, folpet, linuron, malathion, prometryn, prochloraz, procymidone, trichlorphon, and trifluralin) in carrrots. During method development, several experimental conditions were tested for extraction, such as different solid phases and solvents. These methods were successfully applied to four samples of carrots purchased in local markets. Matrix solid phase dispersion (MSPD) was the first method developed with a new solid phase (p-nitro-Npropylaniline/ sílica – pNNPA) and dichloromethane: ethyl acetate (1:1) solution for the determination of ten pesticides (trichlorphon, chlorothalonil, dichloran, captan, procymidone, deltametrin, trifluralin, prometryn, linuron, prochloraz) in fresh carrots samples. Recoveries ranged from 48 to 106% and precisions were good (6 to 20%). The new solid phase pNNPA was synthesized and characterized by elemental analysis, determination of surface area and diameter of the pores. MSPD associated with pressurized liquid extraction (PLE) was employed in the development of a second method for the determination of triclorphon, chlorothalonil, malathion, folpet, procymidone, procloraz, deltametrin in lyophilized carrots, using XAD-7 as solid phase and ethyl acetate as solvent. Recoveries were in the range of 70 to 130% and precisions varied from 6 to 21%. In the third method, PLE was performed using sodium sulphate and ethyl acetate for the determination of seven pesticides (triclorphon, dichloran, linuron, captan, procymidone, procloraz, deltametrin) in lyophilized carrots. Recoveries were in the range of 74 to 102% and precisions varied from 10 to 32%. Determination coefficients of the analytical curves presented values between 0.9821 and 0.9997, limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) for the various components varied from 0.0024 and 0.1968 mg kg-1, and 0.0072 to 0.5963 mg kg-1, respectively. Repeatability was less then 11% and intermediate precision was a little higher than 15% only for folpet. The efficiency of the three developed methods was higher than the one obtained with the conventional solid-liquid method. Likewise, the new methods presented similar or superior performance in comparison with results obtained with C18, the most commonly used solid phase for MSPD. All the three methods reached acceptable LOD and LOQ. by some regulatory agencies, such as USEPA, European Union and ANVISA. The application of these methods to four commercial carrot samples showed that residues of various pesticides were found in these samples, and some of them were above the maximum residue limit.

Neste trabalho é avaliada a aplicação da técnica de ICP OES (Espectrometria de Emissão com Plasma Indutivamente Acoplado) para a determinação de elementos traço em amostras ambientais. Foram investigados os comportamentos de As, Ba, Cd, Co, Cu, Cr, Mn, Ni, Pb, V e Zn, utilizando-se espectrômetro com vista de observação axial/radial do plasma e sistema de detecção baseado em dispositivos de carga acoplada (CCD). No presente estudo, foi avaliado o desempenho dos nebulizadores pneumáticos do tipo concêntrico (Meinhard), “cross flow” e GemCone® acoplados às câmaras de nebulização de duplo passo (Scott) e ciclônica, bem como do nebulizador ultra-sônico para a introdução de amostras no plasma. Investigou-se a robustez do plasma, potência de radiofreqüência (RF), vazão dos gases de nebulização e auxiliar, bem como a altura de observação, para ambas as vistas de observação do plasma. Sob condições otimizadas os limites de detecção (LD), em ng mL-1, para os elementos As, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, V e Zn, em solução aquosa de HNO3 5% (v/v), utilizando-se a configuração axial do plasma, foram: 1,1 - 16; 0,002 - 0,32; 0,03 - 1,2; 0,02 - 0,72; 0,03 - 0,82; 0,04 - 3,0; 0,003 - 0,76; 0,08 - 3,8; 0,22 - 8,9; 0,04 - 2,6; e 0,02 - 1,2 respectivamente. Utilizando-se a configuração radial, os LDs (ng mL-1) dos mesmos elementos foram: 10 - 87; 0,01 - 0,91; 0,07 - 3,8; 0,16 - 4,3; 0,13 - 8,1; 0,16 - 4,3; 0,01 - 0,81; 0,43 - 7,6; 1,4 - 37; 0,28 - 6,0 e 0,77 - 9,5 respectivamente. Com relação à nebulização pneumática, os LDs são relativamente mais baixos quando é utilizado o nebulizador concêntrico acoplado à câmara de nebulização ciclônica. LDs ainda melhores são obtidos mediante o uso de nebulização ultra-sônica mas, neste caso, foi observado que o plasma é menos robusto. As metodologias foram desenvolvidas mediante o uso de materiais de referência certificados sendo analisados os seguintes materiais: sedimento marinho (PACS-2/NRCC), folhas de maçã (apple leaves – 1515/NIST) e água (natural water – 1640/NIST), obtendo-se concentrações concordantes com as certificadas, com exceção do Ni em folha de maçã, que não foi detectado utilizando-se a nebulização pneumática e também não pôde ser determinado com exatidão mediante o uso de nebulizador ultra-sônico. Interferências não espectrais observadas na análise de sedimento marinho foram contornadas através da diluição da amostra, ou através da lavagem da câmara de nebulização com solução de HNO3 5% (v/v), por 60 s entre cada ciclo de leitura. Estas interferências não puderam ser contornadas com o uso de padrão interno (PI). A interferência espectral do As sobre o Cd não foi observada fazendo-se a medição do sinal em área de pico, demarcado com somente 3 pontos/pico. Após serem estabelecidas as metodologias de análise, foram analisadas as seguintes amostras não certificadas: água de rio, água subterrânea (poço artesiano), água tratada e de chuva, folhas de eucalipto e bambu, acículas de pinus e infusão de chá preto, sendo possível quantificar baixas concentrações dos elementos investigados, utilizando-se a calibração externa.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnologico / Made available in DSpace on 2012-10-16T11:25:16Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T21:03:38Z : No. of bitstreams: 1 103848.pdf: 2205373 bytes, checksum: fcb5a17983bd6d54b616a6005693492a (MD5) / O trabalho apresenta diversas abordagens em relação à determinação de preços. Em seguida, analisa o funcionamento do jogo de empresas GI-EPS. Na seqüência, analisa o comportamento do GI-EPS no tangente à geração do lucro e apresenta propostas para novas aplicações para o GI-EPS, fazendo-se menção especial à proposta de pesquisa de mercado.

Neste trabalho foram desenvolvidos três métodos de extração e análise por cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas para doze pesticidas (captana, clorotalonil, deltametrina, diclorana, folpete, linuron, malation, prometrina, procloraz, procimidona, triclorfon e trifluralina) em amostras de cenouras, os quais foram aplicados com sucesso em quatro amostras adquiridas no comércio local. Durante o desenvolvimento dos métodos, foram testadas várias condições experimentais, tais como diferentes fases sólidas e solventes. O primeiro método consistiu no uso de dispersão de matriz em fase sólida (MSPD) e emprega uma fase nova (p-nitro-N-propilanilina/sílica - pNNPA) e uma solução de diclorometano:acetato de etila (1:1) para determinação de dez pesticidas em amostras de cenouras frescas: triclorfon, diclorana, captana, clorotalonil, procimidona, deltametrina, trifluralina, prometrina, linuron, procloraz. Os valores de recuperação obtidos ficaram na faixa de 48 a 106% e a precisão alcançada na recuperação foi de 6 a 20%. A pNNPA foi sintetizada e caracterizada através de análise elementar, determinação da área superficial e do diâmetro dos poros. O segundo método utiliza MSPD associada à extração com líquido pressurizado (PLE) com a fase sólida XAD-7 e acetato de etila em cenouras liofilizadas. Este foi desenvolvido para determinação de resíduos de sete pesticidas em cenouras (triclorfon, clorotalonil, malation, folpete, procimidona, procloraz, deltametrina), para os quais se alcançou recuperações de 70 a 130% e precisões de 6 a 21%. O terceiro método emprega PLE com sulfato de sódio anidro e acetato de etila para determinação de sete pesticidas (triclorfon, diclorana, linuron, captana, procimidona, procloraz, deltametrina) em cenouras liofilizadas. Neste, foram alcançadas recuperações de 74 a 102% e precisões na faixa de 10 a 32%. Os coeficientes de determinação das curvas analíticas situaram-se na faixa de 0,9821 a 0,9997, os limites de detecção (LOD) e de quantificação (LOQ) para os vários compostos investigados ficaram entre 0,0024 mg kg-1 e 0,1968 mg kg-1, e entre 0,0072 mg kg-1 e 0,5963 mg kg-1, respectivamente. A repetibilidade foi inferior a 11% e a precisão intermediária foi um pouco superior a 15% somente para o folpete. Constatou-se que a eficiência dos métodos em questão é superior à do método convencional de extração sólido-líquido, sendo semelhante ou superior ao que se obtém com a fase sólida C18, que é a fase mais comumente empregada para MSPD. Todos os três métodos alcançaram LOD e LOQ aceitáveis pelas agências reguladoras. Estes métodos foram aplicados com sucesso em quatro amostras de cenouras comerciais, constatando-se nas mesmas, a presença de vários pesticidas, alguns deles acima dos limites máximos de resíduos de agências reguladoras, tais como USEPA, União Européia e ANVISA. / Three analytical methods were developed for the extraction and analysis using gas chromatography/mass spectrometry of twelve pesticides (captan, chlorothalonil, deltametrin, dichloran, folpet, linuron, malathion, prometryn, prochloraz, procymidone, trichlorphon, and trifluralin) in carrrots. During method development, several experimental conditions were tested for extraction, such as different solid phases and solvents. These methods were successfully applied to four samples of carrots purchased in local markets. Matrix solid phase dispersion (MSPD) was the first method developed with a new solid phase (p-nitro-Npropylaniline/ sílica – pNNPA) and dichloromethane: ethyl acetate (1:1) solution for the determination of ten pesticides (trichlorphon, chlorothalonil, dichloran, captan, procymidone, deltametrin, trifluralin, prometryn, linuron, prochloraz) in fresh carrots samples. Recoveries ranged from 48 to 106% and precisions were good (6 to 20%). The new solid phase pNNPA was synthesized and characterized by elemental analysis, determination of surface area and diameter of the pores. MSPD associated with pressurized liquid extraction (PLE) was employed in the development of a second method for the determination of triclorphon, chlorothalonil, malathion, folpet, procymidone, procloraz, deltametrin in lyophilized carrots, using XAD-7 as solid phase and ethyl acetate as solvent. Recoveries were in the range of 70 to 130% and precisions varied from 6 to 21%. In the third method, PLE was performed using sodium sulphate and ethyl acetate for the determination of seven pesticides (triclorphon, dichloran, linuron, captan, procymidone, procloraz, deltametrin) in lyophilized carrots. Recoveries were in the range of 74 to 102% and precisions varied from 10 to 32%. Determination coefficients of the analytical curves presented values between 0.9821 and 0.9997, limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) for the various components varied from 0.0024 and 0.1968 mg kg-1, and 0.0072 to 0.5963 mg kg-1, respectively. Repeatability was less then 11% and intermediate precision was a little higher than 15% only for folpet. The efficiency of the three developed methods was higher than the one obtained with the conventional solid-liquid method. Likewise, the new methods presented similar or superior performance in comparison with results obtained with C18, the most commonly used solid phase for MSPD. All the three methods reached acceptable LOD and LOQ. by some regulatory agencies, such as USEPA, European Union and ANVISA. The application of these methods to four commercial carrot samples showed that residues of various pesticides were found in these samples, and some of them were above the maximum residue limit.

Programa de Pós-Graduação em Engenharia Mineral. Departamento de Engenharia de Minas. Escola de Minas, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2015-02-04T17:05:47Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoHidrociclonesUtilizados.pdf: 2254760 bytes, checksum: 6bc031ab8fc22677a988cd12970ba78b (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2015-02-05T12:06:56Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoHidrociclonesUtilizados.pdf: 2254760 bytes, checksum: 6bc031ab8fc22677a988cd12970ba78b (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-05T12:06:56Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoHidrociclonesUtilizados.pdf: 2254760 bytes, checksum: 6bc031ab8fc22677a988cd12970ba78b (MD5) Previous issue date: 2014 / O hidrociclone é um equipamento amplamente utilizado em indústrias minero-metalúrgicas na classificação mineral. A exigência de um maior conhecimento da eficiência tecnológica da classificação por ciclones e a escassez de pesquisas sobre o assunto, impulsionaram a realização desse trabalho que investigou, avaliou e caracterizou a operação unitária de classificação utilizando os hidrociclones das diversas etapas do processo de concentração do minério de ferro itabirítico da Samarco Mineração S/A. Essas etapas visam a produção de um pellet feed dentro das especificações granulométrica e químicas exigidas pelos processos subsequentes, quais sejam, transporte via mineroduto, filtragem e pelotização. Para tal foram coletadas amostras nos pontos de alimentação, underflow e overflow dos ciclones primário, raspador, limpador, deslamador e secundário dos Concentradores I e II da Samarco. Utilizando a granulometria e as porcentagens de sólidos como dados de entrada, os resultados foram obtidos a partir do modelo de Lynch & Wills para a calibração da curva de partição, o qual se mostrou um bom ajuste. Os parâmetros avaliados foram: o by-pass (BP), o fator de eficiência (I), a relação , o parâmetro de alfa de Lynch & Rao (α) e o parâmetro de Plitt (m). De uma forma generalizada os hidrociclones GMAX mostraram um melhor desempenho, tendo em vista um by-pass menor e melhor eficiência. Hidrociclones de mesmo diâmetro e diferentes fabricandtes, operando em situações semelhantes obtiveram os mesmos valores de α. ______________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: The hydrocyclone is among the existing hydraulic classifiers, an equipment widely used in the mining and metallurgical industries in mineral classification. The demand for greater technology knowledge of the classification by hydrocyclones and the scarcity of research on the subject driven the realization of this work which investigated, evaluated and characterized the unitary classification operation using the hydrocyclones of the various stages of the process of concentration of itabiritic iron ore of Samarco Mining S / A. These steps are for the production of a pellet feed within the chemical and particle size specification required by the subsequent processes, namely, transport via pipeline, filtering and pelletizing. For that, samples were collected at points of feed, overflow and underflow of the primary, secondary, rougher, desliming and cleaner cyclones of the Samarco concentrators I and II. Using like input data the granulometry analysis of the product and solids percents, the results were obtained using the method of Lynch&Wills for the calibration of the partition curve, which proved to be a good method. The evaluated parameters were: bypass (BP), the efficiency factor (I), the relationship , the Lynch & Rao´s parameter alpha (α) and the Plitt´s parameter (m). In a generalized way the GMAX cyclones showed a better performance, with a view to lower by-pass and better efficiency. Hidrocyclones of the same diameter and different manufacturers operating in similar situations had the same value of α.

Neste trabalho é avaliada a aplicação da técnica de ICP OES (Espectrometria de Emissão com Plasma Indutivamente Acoplado) para a determinação de elementos traço em amostras ambientais. Foram investigados os comportamentos de As, Ba, Cd, Co, Cu, Cr, Mn, Ni, Pb, V e Zn, utilizando-se espectrômetro com vista de observação axial/radial do plasma e sistema de detecção baseado em dispositivos de carga acoplada (CCD). No presente estudo, foi avaliado o desempenho dos nebulizadores pneumáticos do tipo concêntrico (Meinhard), “cross flow” e GemCone® acoplados às câmaras de nebulização de duplo passo (Scott) e ciclônica, bem como do nebulizador ultra-sônico para a introdução de amostras no plasma. Investigou-se a robustez do plasma, potência de radiofreqüência (RF), vazão dos gases de nebulização e auxiliar, bem como a altura de observação, para ambas as vistas de observação do plasma. Sob condições otimizadas os limites de detecção (LD), em ng mL-1, para os elementos As, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, V e Zn, em solução aquosa de HNO3 5% (v/v), utilizando-se a configuração axial do plasma, foram: 1,1 - 16; 0,002 - 0,32; 0,03 - 1,2; 0,02 - 0,72; 0,03 - 0,82; 0,04 - 3,0; 0,003 - 0,76; 0,08 - 3,8; 0,22 - 8,9; 0,04 - 2,6; e 0,02 - 1,2 respectivamente. Utilizando-se a configuração radial, os LDs (ng mL-1) dos mesmos elementos foram: 10 - 87; 0,01 - 0,91; 0,07 - 3,8; 0,16 - 4,3; 0,13 - 8,1; 0,16 - 4,3; 0,01 - 0,81; 0,43 - 7,6; 1,4 - 37; 0,28 - 6,0 e 0,77 - 9,5 respectivamente. Com relação à nebulização pneumática, os LDs são relativamente mais baixos quando é utilizado o nebulizador concêntrico acoplado à câmara de nebulização ciclônica. LDs ainda melhores são obtidos mediante o uso de nebulização ultra-sônica mas, neste caso, foi observado que o plasma é menos robusto. As metodologias foram desenvolvidas mediante o uso de materiais de referência certificados sendo analisados os seguintes materiais: sedimento marinho (PACS-2/NRCC), folhas de maçã (apple leaves – 1515/NIST) e água (natural water – 1640/NIST), obtendo-se concentrações concordantes com as certificadas, com exceção do Ni em folha de maçã, que não foi detectado utilizando-se a nebulização pneumática e também não pôde ser determinado com exatidão mediante o uso de nebulizador ultra-sônico. Interferências não espectrais observadas na análise de sedimento marinho foram contornadas através da diluição da amostra, ou através da lavagem da câmara de nebulização com solução de HNO3 5% (v/v), por 60 s entre cada ciclo de leitura. Estas interferências não puderam ser contornadas com o uso de padrão interno (PI). A interferência espectral do As sobre o Cd não foi observada fazendo-se a medição do sinal em área de pico, demarcado com somente 3 pontos/pico. Após serem estabelecidas as metodologias de análise, foram analisadas as seguintes amostras não certificadas: água de rio, água subterrânea (poço artesiano), água tratada e de chuva, folhas de eucalipto e bambu, acículas de pinus e infusão de chá preto, sendo possível quantificar baixas concentrações dos elementos investigados, utilizando-se a calibração externa.