Cette thèse porte sur la conception de nouveaux catalyseurs à base de cobalt supportés par des matériaux aluminiques pour la synthèse Fischer-Tropsch. Ainsi, de nombreux catalyseurs ont été préparés par imprégnation à sec et par méthode sol-gel. Ils ont été étudiés à chaque étape de leur préparation par différentes techniques physico-chimiques et spectroscopiques et un certain nombre ont été testés en réacteurs à lit fixe et slurry sous pression.L’axe majeur de cette étude concerne l’introduction sous-stœchiométrique d’additifs organiques au cours de la préparation de catalyseurs. En fonction des conditions de préparation, ces composés ont eu un impact très marqué sur la dispersion et la réductibilité du cobalt et donc, sur les performances des catalyseurs en synthèse Fischer-Tropsch. Différents paramètres influant sur les performances catalytiques ont été identifiés comme la nature chimique de ces composés, leur mode d’introduction, les conditions de leur décomposition… Nous avons constaté que le rôle de ces agents organiques pouvait être multiple. Ces composés, en interagissant avec les ions cobalt, sont susceptibles de modifier la nature des entités à base de cobalt déposées sur le support et ainsi, de modifier le processus de « nucléation-croissance » des agrégats d’oxyde de cobalt lors de la décomposition du précurseur. Par ailleurs, ces molécules organiques peuvent aussi modifier les propriétés physico-chimiques du support (texture, point isoélectrique…) et par conséquent, changer la répartition du cobalt à la surface durant l’imprégnation. / This thesis focuses on the design of new cobalt catalysts supported by alumina for Fischer-Tropsch synthesis. A large number of catalysts were prepared by wetness impregnation and by sol-gel method. They were studied at different stages of their preparation by various physicochemical and spectroscopic methods and a certain number was tested in fixed bed and slurry reactors under pressure.The major part of this study addresses sub-stoichiometric introduction of organic additives during catalyst preparation. According to the conditions of preparation, these compounds had a major impact on the dispersion and reducibility of cobalt and therefore on the catalytic performances in Fischer-Tropsch synthesis. Various parameters affecting the catalytic behaviour were identified such as the chemical nature of these compounds, their mode of introduction, conditions of their decomposition, etc. We noticed that these organic agents can have multiple functions. These compounds, by interacting with cobalt ions, may modify the nature of cobalt precursor deposited on the support and thus modify the process of “nucleation-growth” of cobalt oxide aggregates during decomposition of precursor. In addition, these organic molecules can modify the physicochemical properties of support (texture, PZC point, etc.) and consequently, change the cobalt dispersion on the support during impregnation.

No description available.

No description available.

No description available.

No description available.

No description available.

No description available.

L'isosorbide est un dianhydrohexitol chiral obtenu énantiomériquement pur par double déshydratation du sorbitol, un des produits majoritaires de l'industrie amidonnière résultant de l'hydrogénation du glucose. L'intérêt croissant pour l'isosorbide ces deux dernières décennies s'explique notamment grâce à sa production industrielle par des entreprises comme Roquette (20 000 tonnes par an). Cette disponibilité a permis la valorisation de l isosorbide dans divers domaines : polymères (polyéthylène isosorbide téréphtalate), tensioactifs, solvants (diméthyl isosorbide) et pharmaceutique (isosorbide dinitrate). Les propriétés de l'isosorbide ont ouvert la voie à des applications en induction chirale comme ligand, auxiliaire ou catalyseur par transfert de phase. D'autres isohexides (isomannide et isoidide) ont été moins étudiés. Leur structure conformationnelle rigide offre une grande diversité de modifications afin de moduler leurs propriétés électroniques et stériques. Les isohexides sont des candidats prometteurs pour le développement d'organocatalyseurs biosourcés. Très récemment, l'alkylation énantiosélective d'indole catalysée par des dérivés thiourées basées sur le squelette isohexide a été décrite. Au cours de cette thèse, la fonctionnalisation des isohexides en dérivés aminés est rapportée. La synthèse d'une première série d'amino-alcools, amino-éthers et diamines est décrite. Une seconde génération d'α-amino-amides et 1,2-diamines est obtenue par amidation. Ces dérivés aminés sont engagés comme organocatalyseurs dans la synthèse asymétrique de la warfarine (avec des résultats atteignant 20% de rendement et 28% d'e.e.) et l'aldolisation de l'isatine (jusqu'à 73% de rendement et 33% d'e.e.) / Isosorbide is a chiral dianhydrohexitol obtained in enantiomerically pure form by double dehydration of sorbitol, a major product of the starch industry resulting from hydrogenation of glucose. Isosorbide has been increasingly studied these last twenty years, mainly thanks to industrial companies, such as Roquette (France) that implemented the production to 20,000 tons a year. This availability allowed the promotion of isosorbide applications in various fields: polymers (polyethylene isosorbide terephthalate), surfactants, solvents (dimethyl isosorbide) and pharmacy (isosorbide dinitrate). Isosorbide structural properties opened its investigation as a chiral inducer either as a ligand, an auxiliary or a phase transfer catalyst. Other isohexides (isomannide, isoidide) were much less studied. These diastereomeric conformationally rigid structures offer a large diversity of functionalizations to tune their electronic and steric properties. Isohexides are promising candidates for the development of biosourced organocatalysts. Very recently, Friedel-Crafts enantioselective alkylation of indole mediated by thiourea organocatalysts derived from isohexides has been described. In this thesis, the functionalization of isohexides into amino derivatives is reported. A first serie of amino-alcohols, amino-ethers and diamines is reported. A second generation of α-amino amides and 1,2-diamines is then obtained via amidation. These nitrogenfunctionalized derivatives are screened as organocatalysts for the asymmetric synthesis of warfarin (with results up to 20% of yield and 28% of e.e.) and for isatin aldolisation (with results up to 73% of yield and 33% of e.e.)

No description available.

No description available.