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Copolymérisation plasma : étude des mécanismes de croissance et de la structuration des couches minces copolymèresChahine, Claudine 24 January 2013 (has links) (PDF)
Le travail présenté dans ce mémoire consiste à élaborer en une seule étape une couche mince organique ayant les propriétés chimiques et/ou morphologiques souhaitées. Cette démarche vise à copolymériser par voie plasma (PECVD) deux monomères antagonistes (apolaire et polaire) afin de contrôler la répartition et la taille des nodules de l'un des polymères dispersé dans l'autre phase et d'obtenir ainsi une structuration chimique et/ou morphologique. Pour ce faire, six précurseurs ont été sélectionnés de façon à couvrir une large gamme de polarité: l'alcool allylique (AA), l'acide acrylique (AAc), l'aniline (ANi), le diéthylèneglycol diméthyl éther (DEGDME), le 1H,1H,2H-perfluoro-1-décène (HDFD) et le 2-(diméthylamino) éthyle méthacrylate (DMAEMA).La première partie de ce travail est centrée sur l'étude des mécanismes de croissance des différents homopolymères par voie plasma pulsé. Les cinétiques de dépôt, les structures chimiques et les morphologies sont plus spécifiquement détaillées pour deux monomères, les HDFD et DMAEMA en fonction des paramètres du procédé plasma, la polymérisation plasma de ces deux précurseurs étant pour la première fois décrite. La caractérisation des couches minces obtenues repose sur la spectroscopie Infrarouge à Transformée de Fourier (FTIR), la spectroscopie de photoélectrons X (XPS) et la microscopie à force atomique (AFM). Cette étude a montré le rôle catalytique des groupements fluorés induisant des vitesses de dépôt plus conséquentes. Même si la croissance est prépondérante durant le temps de décharge, le dépôt est non négligeable pendant la post-décharge. La structure chimique des polymères plasma est fortement dépendante des paramètres de la décharge et notamment la puissance et le temps de décharge. La spectroscopie FTIR s'est révélée comme un outil performant pour l'évaluation de la rétention de la structure chimique de l'entité monomère initiale dans le polymère plasma. Ces homopolymères présentent une morphologie homogène sans rugosité.Dans la deuxième partie, nous abordons la copolymérisation plasma pulsé. Les différents copolymères synthétisés sont p-AA-co-HDFD, p-AAc-co-HDFD, p-ANi-co-HDFD, p-DEGDME-co-HDFD, p-DMAEMA-co-HDFD, p-DMAEMA-co-ANi. La plupart sont issus de comonomères hydrophiles et hydrophobes à l'exception d'un synthétisé à partir de deux précurseurs polaires. Les cinétiques de dépôt, les propriétés chimiques et morphologiques sont discutées en fonction des paramètres plasma tels que la puissance injectée mais aussi des proportions relatives des différents comonomères. Les différentes analyses chimiques entreprises montrent plutôt la formation d'un mélange d'homopolymères ou d'un copolymère à bloc plutôt que la croissance d'un nouveau matériau. Cette hypothèse est étayée par la mise en évidence d'une structuration morphologique correspondant à la présence d'îlots à la surface.
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Synthèse et évaluation biologique de composés de série pyranodibenzofurane actifs sur Mycobacterium Tuberculosis / Synthesis and biological activity of pyranodibenzofurane series compounds with antitubercular activityKhouri, Inana Marie 29 November 2012 (has links)
La tuberculose est une maladie infectieuse extrêmement contagieuse qui dans sa forme simple peut être soignée et guérie. Cependant, des formes multirésistantes aux traitements classiques ont récemment fait leur apparition et le développement de nouvelles molécules constitue donc un enjeu majeur de santé publique. Le 3,3-diméthyl-1,2-dihydro-3H-benzofuro[3,2-f][1]benzopyrane est un produit possédant une activité antituberculeuse marquée, y compris sur des lignées résistantes. L’objectif des travaux réalisés ici est la recherche de composés de puissance accrue et l’élucidation du mécanisme d’action de cette série. Dans une première partie, des modifications structurales portant sur le cycle A sont présentées. Les résultats des tests biologiques ont permis de sélectionner des composés qui possèdent un index de sélectivité favorable entre l’activité antituberculeuse et la toxicité. Un composé de structure linéaire a également montré un profil d’activité intéressant. Les études de mécanisme d’action ont mis en évidence que les composés synthétisés affectent les synthèses des époxy-mycolates ainsi que celle des α-mycolates de la paroi cellulaire. Dans une deuxième partie l’influence des groupements en position 3 du 3,3-diméthyl-1,2-dihydro-3H-benzofuro[3,2-f][1]benzopyrane a été étudiée. Des composés possédants des chaines de longueur croissante en cette position ont été synthétisés. L’activité antituberculeuse des premiers produits obtenus, a été mesurée et a montré une importante influence du type de chaine introduit sur l’activité biologique. Les études présentées dans ce travail ont donc permis d’une part de préciser la cible cellulaire de ces molécules et d’autre part de sélectionner des composés peu cytotoxiques. / Tuberculosis is a highly contagious infectious disease which can be treated and cured in its simple form. However, multidrug resistant forms towards classic treatments have recently appeared and the development of new drugs is a major challenge for public health. The 3,3-dimethyl-1,2-dihydro-3H-benzofuro[3,2-f][1]benzopyran have a significant anti-TB activity, including resistant lines. The goal of this work is the research of more active compounds and the elucidation of the mechanism of action of this series. In a first part, modifications are introduced on A ring. The results of biological tests were permitted to select compounds that have a favorable selectivity index between tuberculosis activity and toxicity. A linear compound has also showed an interesting activity. Studies on mycolates biosynthesis revealed that the synthesized compounds affect the synthesis of epoxy-mycolates and α-mycolates of the cell wall. In the second part of this work the influence of groups introduced at position 3 of 3,3-dimethyl-1 ,2-dihydro-3H-benzofuro[3,2-f][1]benzopyran was studied. Compounds possessing different length chains at this position have been synthesized. Anti-TB activity of the first products obtained was measured and showed a significant influence of the type of chain introduced. The studies presented in this work permitted to define the cellular target of these compounds and on the other hand to select the compounds with lowest cytotoxicity.
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