Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-22T12:20:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 226904.pdf: 692138 bytes, checksum: 7382d2a064197adbdceae1968ae55dd4 (MD5) / São apresentadas metodologias para determinação de Pb em amostras ambientais por espectrometria de absorção atômica com atomização em forno de grafite (GF AAS) e de alta resolução com fonte contínua (HR-CS AAS) utilizando análise direta de sólidos e do sólido em suspensão. Com a técnica de GF AAS, para a análise direta do sólido, temperaturas de 700 ºC e 1700 ºC para pirólise e atomização, respectivamente, foram otimizadas.Ru foi usado como modificador permanente. O método apresentou boas precisão e exatidão. Para análises em suspensões, amostras certificadas em meio de HNO3 e HF foram usadas. Temperaturas de pirólise e atomização ideais foram 700 ºC e 1700 ºC, respectivamente. Foram usados Ru foi como modificador permanente e calibração externa com padrões aquosos. As análises apresentaram boas precisão e exatidão. Em um estudo paralelo, realizado em HR-CS AAS, as análises foram isentas de interferências, confirmando a confiabilidade do método. Como HR-CS AAS possibilita uma poderosa correção de fundo, uma visualização de todo o ambiente nas vizinhanças da linha analítica e o uso de linhas analíticas secundárias, um estudo foi realizado, para estabelecimento de método de análise de Pb utilizando a linha analítica 217,0 nm, e obteve-se um aumento na sensibilidade e na precisão, quando comparado com as determinações efetuadas em 283,3 nm. Otimizações foram realizadas em suspensões de amostras certificadas em meio de HNO3 e HF. Temperaturas de 700 ºC e 1700 ºC, pirólise e atomização, respectivamente, e modificador permanente foram usadas determinações com calibração externa com padrões aquosos.

Neste trabalho foram desenvolvidos métodos analíticos para a análise de especiação de arsênio em alimentos infantis, por espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos e aprisionamento criogênico (HG-CT-AAS), e determinação de enxofre em óleo diesel, por espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua e forno de grafite (HR-CS GF MAS), via molécula de CS. Para ambos os métodos foi possível a redução dos procedimentos inerentes ao preparo das amostras. Na análise de especiação de As, a amostra foi preparada na forma de suspensão com o emprego de reagentes mais brandos o que preservou a composição original, isto é, a integridade das espécies de As. As concentrações da espécie mais tóxica de As, ou seja, o As inorgânico, encontradas nos alimentos infantis ficaram abaixo dos limites estabelecidos pelas legislações brasileira, europeia e chinesa. No que tange a determinação de enxofre em óleo diesel, a análise direta da amostra após a diluição com 1-propanol, minimizou o número de etapas operacionais que seriam empregadas se um método de preparo de amostra como a emulsão/micro-emulsão, fosse utilizado. Além do mais, foi mandatório uma investigação criteriosa do uso de modificadores químicos para a estabilização térmica do enxofre. Os melhores resultados foram obtidos com o emprego de uma massa de 120 μg de Pd e 60 μg de Mg, como modificador em solução, combinado ao uso de 400 μg de Ir, como modificador permanente. As amostras de óleo diesel analisadas estavam em conformidade com os limites estabelecidos pela legislação brasileira. / In this work analytical methods were developed for arsenic speciation analysis in baby food using hydride generation-cryotrapping-atomic absorption spectrometry (HG-CTAAS), and the determination of sulfur in diesel fuel by high-resolution continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry (HR-CS GF MAS) via the CS molecule. For both methods it was possible to reduce the procedures related to sample preparation. In As speciation analysis, the sample was prepared as a slurry with the use of mild reagents which preserved the original arsenicals composition, i.e., the integrity of the As species. The concentration of the most toxic As specie (inorganic As) found in baby food were below the limits set by Brazilian, European and Chinese laws. Regarding the determination of sulfur in diesel, the direct analysis of the sample after dilution with propan-1-ol, minimized the number of operational steps that would be necessary if a sample preparation as emulsion/microemulsion would have been used. Furthermore, a careful investigation was mandatory the use of chemical modifiers for thermal stabilization of sulfur. The best results were obtained with the use of 120 μg Pd and 60 μg Mg, as modifier in solution, combined with the use of 400 μg Ir as permanent modifier. The S concentration in the analyzed diesel fuel samples was in accordance with the limits set by Brazilian law.

Neste trabalho foram desenvolvidos métodos analíticos para a análise de especiação de arsênio em alimentos infantis, por espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos e aprisionamento criogênico (HG-CT-AAS), e determinação de enxofre em óleo diesel, por espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua e forno de grafite (HR-CS GF MAS), via molécula de CS. Para ambos os métodos foi possível a redução dos procedimentos inerentes ao preparo das amostras. Na análise de especiação de As, a amostra foi preparada na forma de suspensão com o emprego de reagentes mais brandos o que preservou a composição original, isto é, a integridade das espécies de As. As concentrações da espécie mais tóxica de As, ou seja, o As inorgânico, encontradas nos alimentos infantis ficaram abaixo dos limites estabelecidos pelas legislações brasileira, europeia e chinesa. No que tange a determinação de enxofre em óleo diesel, a análise direta da amostra após a diluição com 1-propanol, minimizou o número de etapas operacionais que seriam empregadas se um método de preparo de amostra como a emulsão/micro-emulsão, fosse utilizado. Além do mais, foi mandatório uma investigação criteriosa do uso de modificadores químicos para a estabilização térmica do enxofre. Os melhores resultados foram obtidos com o emprego de uma massa de 120 μg de Pd e 60 μg de Mg, como modificador em solução, combinado ao uso de 400 μg de Ir, como modificador permanente. As amostras de óleo diesel analisadas estavam em conformidade com os limites estabelecidos pela legislação brasileira. / In this work analytical methods were developed for arsenic speciation analysis in baby food using hydride generation-cryotrapping-atomic absorption spectrometry (HG-CTAAS), and the determination of sulfur in diesel fuel by high-resolution continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry (HR-CS GF MAS) via the CS molecule. For both methods it was possible to reduce the procedures related to sample preparation. In As speciation analysis, the sample was prepared as a slurry with the use of mild reagents which preserved the original arsenicals composition, i.e., the integrity of the As species. The concentration of the most toxic As specie (inorganic As) found in baby food were below the limits set by Brazilian, European and Chinese laws. Regarding the determination of sulfur in diesel, the direct analysis of the sample after dilution with propan-1-ol, minimized the number of operational steps that would be necessary if a sample preparation as emulsion/microemulsion would have been used. Furthermore, a careful investigation was mandatory the use of chemical modifiers for thermal stabilization of sulfur. The best results were obtained with the use of 120 μg Pd and 60 μg Mg, as modifier in solution, combined with the use of 400 μg Ir as permanent modifier. The S concentration in the analyzed diesel fuel samples was in accordance with the limits set by Brazilian law.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-24T13:22:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 264081.pdf: 1329550 bytes, checksum: c1927263da21297d9096902bdcd040cd (MD5) / Foram desenvolvidos métodos para a determinação simultânea de Cr e Fe e de Co e V em amostras de óleo cru por espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua com forno de grafite (HR CS GF AAS) com introdução direta da amostra e calibração externa com padrões aquosos. As medidas simultâneas foram realizadas na linha principal do Cr em 357,868 nm, e na linha secundária de Fe em 358,120 nm; na linha principal do Co em 240,725 nm e na linha secundária do V em 240,674 nm, nas temperaturas de pirólise e atomização otimizadas. Para verificar a exatidão dois CRM de óleo cru foram analisados. A determinação de Co e V foi realizada sem e com o uso de modificador. Massas características de 3,6 pg e 0,5 ng foram obtidas para Cr e Fe, respectivamente. Os limites de detecção (3 s, n = 10) foram determinados como 1 µg kg-1 para Cr e 0,6 mg kg-1 para Fe, e a precisão, expressa como desvio padrão relativo, foi de 4 a 20%. Os limites de detecção foram determinados como 7 e 8 µg kg-1 para Co e para V como 1,0 e 1,2 mg kg-1, sem e com modificador, respectivamente. A precisão variou de 2 a 20%. As massas características encontradas foram 7 e 8 pg para Co, e de 1,4 ng e 2,1 ng para V, sem e com o uso de modificador, respectivamente. Cinco amostras de óleo cru coletadas no Brasil e na Venezuela foram analisadas. A determinação de Co foi realizada utilizando tanto o pixel central 1 e também utilizando as asas da linha 3, dependendo da concentração de Co. Para algumas amostras foi possível determinar a fração volátil de Co e V, que variou de 16 a 19% para Co e 10 a 44% para V.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2009. / Made available in DSpace on 2013-07-16T03:43:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 275549.pdf: 4539136 bytes, checksum: 3cb1f9888d9d947b26e324e49f5329ed (MD5) / A espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua (HR-CS AAS) e a espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua (HR-CS MAS) foram utilizadas para investigar a determinação de enxofre em materiais biológicos, a estabilização, atomização e investigação da correção de fundo baseada no efeito Zeeman para o fósforo e para a determinação de elementos traço em carvão. Estruturas moleculares de absorção do CS foram utilizadas para determinação de enxofre em materiais biológicos via espectrometria de absorção molecular utilizando análise direta de sólidos (SS). Foram investigados modificadores químicos para o fósforo e o seu mecanismo de atomização, e concluiu-se que sem uso de modificador o fósforo esteve presente na fase vapor predominantemente sob a forma molecular (PO). O mecanismo de atomização proposto para o fósforo baseou-se na vaporização deste elemento sob a forma de PO para posterior reação com as paredes aquecidas do forno, retornando à fase vapor sob a forma atômica. A SS-HR-CS AAS foi utilizada para determinação de elementos traço em carvão utilizado como aditivo em fibras de Lyocell. Os resultados foram comparados com os obtidos pela técnica de espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado após digestão ácida das amostras, e também utilizados para calcular a temperatura de início de reações exotérmicas durante o preparo da fibra.

Neste trabalho foram desenvolvidos métodos analíticos para a análise de especiação de arsênio em alimentos infantis, por espectrometria de absorção atômica com geração de hidretos e aprisionamento criogênico (HG-CT-AAS), e determinação de enxofre em óleo diesel, por espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte contínua e forno de grafite (HR-CS GF MAS), via molécula de CS. Para ambos os métodos foi possível a redução dos procedimentos inerentes ao preparo das amostras. Na análise de especiação de As, a amostra foi preparada na forma de suspensão com o emprego de reagentes mais brandos o que preservou a composição original, isto é, a integridade das espécies de As. As concentrações da espécie mais tóxica de As, ou seja, o As inorgânico, encontradas nos alimentos infantis ficaram abaixo dos limites estabelecidos pelas legislações brasileira, europeia e chinesa. No que tange a determinação de enxofre em óleo diesel, a análise direta da amostra após a diluição com 1-propanol, minimizou o número de etapas operacionais que seriam empregadas se um método de preparo de amostra como a emulsão/micro-emulsão, fosse utilizado. Além do mais, foi mandatório uma investigação criteriosa do uso de modificadores químicos para a estabilização térmica do enxofre. Os melhores resultados foram obtidos com o emprego de uma massa de 120 μg de Pd e 60 μg de Mg, como modificador em solução, combinado ao uso de 400 μg de Ir, como modificador permanente. As amostras de óleo diesel analisadas estavam em conformidade com os limites estabelecidos pela legislação brasileira. / In this work analytical methods were developed for arsenic speciation analysis in baby food using hydride generation-cryotrapping-atomic absorption spectrometry (HG-CTAAS), and the determination of sulfur in diesel fuel by high-resolution continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry (HR-CS GF MAS) via the CS molecule. For both methods it was possible to reduce the procedures related to sample preparation. In As speciation analysis, the sample was prepared as a slurry with the use of mild reagents which preserved the original arsenicals composition, i.e., the integrity of the As species. The concentration of the most toxic As specie (inorganic As) found in baby food were below the limits set by Brazilian, European and Chinese laws. Regarding the determination of sulfur in diesel, the direct analysis of the sample after dilution with propan-1-ol, minimized the number of operational steps that would be necessary if a sample preparation as emulsion/microemulsion would have been used. Furthermore, a careful investigation was mandatory the use of chemical modifiers for thermal stabilization of sulfur. The best results were obtained with the use of 120 μg Pd and 60 μg Mg, as modifier in solution, combined with the use of 400 μg Ir as permanent modifier. The S concentration in the analyzed diesel fuel samples was in accordance with the limits set by Brazilian law.

Neste trabalho foram desenvolvidos procedimentos analíticos para a determinação de elementos-traço em amostras de petróleo e alguns de seus derivados. Para determinação de As e Cd em petróleo foi utilizada a espectrometria de absorção atômica com forno de grafite por amostragem direta. As amostras passaram somente por uma etapa de homogeneização e foram analisadas diretamente no GF AAS utilizando modificador químico convencional de Pd/Mg. A validação foi realizada por testes de recuperação, digestão e análise de material de referência certificado. Na determinação de Hg em derivados de petróleo foi utilizada como método de preparo das amostras a formação de microemulsões com propan-1-ol ou propan-2-ol. As microemulsões foram introduzidas em um reator fotoquímico e os analitos voláteis gerados transportados para o sistema de detecção. Para quantificação foi utilizada a técnica de espectrometria de absorção atômica, sendo que para a determinação de Hg em nafta e condensado de petróleo utilizou-se uma célula de quartzo e para determinação de Hg em amostras de gasolina, foi realizada pré-concentração em forno de grafite utilizando-se modificador químico convencional de Pd. Os resultados foram validados por testes de recuperação com adição de padrões orgânicos e inorgânicos de Hg. / In this work analytical procedures for the determination of trace elements in petroleum and some derivatives were developed. For the determination of As and Cd in petroleum samples graphite furnace atomic absorption spectrometry with direct sampling was used. The samples were only manually homogenized and analyzed directly in the GF AAS using conventional Pd/Mg chemical modifier. The accuracy was performed by recovery tests, acid digestion and analysis of certified reference material. In the determination of Hg in petroleum derivatives, microemulsions with propan-1-ol or propan-2-ol were used as sample preparation method. The microemulsions were introduced into a photochemical reactor and the generated volatile analytes transported to the detection system. Quantification was carried out by atomic absorption spectrometry; in the determination of Hg in naphtha and petroleum condensate a quartz cell was used and for the determination of Hg in gasoline samples, pre-concentration was performed in the graphite furnace using conventional chemical modifier Pd. The accuracy was estimated by recovery tests with addition of inorganic and organic Hg standards.

A determinação de As, Hg, Cd e Pb em amostras de pescado e frutos do mar é de grande interesse analítico devido à potencial toxicidade desses elementos. Neste trabalho foi avaliada a viabilidade da determinação da quantidade total de As, Pb e Cd em amostras de pescado por SS-GF AAS. O método desenvolvido permitiu a análise direta de pescado in natura para determinação acurada de Cd e Pb. Porém para As os valores de concentração encontrados não foram concordantes com os valores certificados dos CRMs. Por esta razão, foi realizado um estudo adicional para a determinação do As total utilizando a técnica de ICP-MS. A técnica de HPLC-ICP-MS foi utilizada na verificação da concentração da arsenobetaína (espécie de alta estabilidade térmica). Como a toxicidade do As e Hg é dependente das suas espécies químicas, a quantidade total destes elementos não fornece informação suficiente sobre a toxicidade das amostras analisadas. Desta forma, métodos para análise de especiação das amostras de pecado e frutos do mar do Brasil e da Espanha foram desenvolvidos. A especiação do As foi realizada por HPLC-ICP-MS e a especiação do Hg foi realizada por HPLC-UV-CV-AFS. / The determination of As, Hg, Cd and Pb in fish and seafood samples has large analytical interest due to the potential toxicity of these elements. In this work, the feasibility of Cd, Pb and As determination in fresh fish samples using SS-GF AAS was investigated. The results for total Cd and Pb were statistically not different from the certified values at 95% confidence level, but for total As the results were different. For this reason, ICP-MS was also used to determine total arsenic content and HPLC-ICP-MS technique was used to investigate the arsenobetaine (species with high thermal stability) concentration. The toxicity of As and Hg is dependent on its chemical species and the total amount of these metals do not provide enough information about the toxicity of the analysed sample. Thus, an analytical method for determination of arsenic and mercury species in Brazilian and Spanish seafood samples was developed. Arsenic speciation was carried out by HPLC-ICP-MS and mercury speciation by HPLC-UV-CV-AFS.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-12-05T23:11:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 318577.pdf: 938226 bytes, checksum: 85539ef3a808f2c5be4bcb78991068e4 (MD5) Previous issue date: 2013 / Por prover informações sobre o do funcionamento do metabolismo de seres vivos, antigas formações geológicas, hábitos alimentares de antigos povos e também permitir estudos de toxicidade, a determinação de elementos traço em amostras animais e botânicas tem despertado interesse. Neste contexto a espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua utilizando a análise direta de sólidos é uma técnica ideal por ser rápida sensível e econômica, permitindo seu uso em complexos estudos como também para análise de rotina. Foi desenvolvido um método para a determinação de Mn, Ni, Rb e Sr em amostras de botânicas e biológicas.Otimizaram-se os parâmetros térmicos obtendo-se uma temperatura de pirólise e atomização ideal de 1000 e 2500 oC para Mn, de 1000 e 2600 oC para o Ni, de 800 e 2500 oC para o Rb e de 900 e 2600 oC para o Sr. Avaliou-se o fator de homogeneidade das amostras verificando-se que as amostras podem ser utilizadas para micro e submicroanálises. Avaliaram-se as curvas de calibração verificando-se a possibilidade do emprego de curvas feitas utilizando-se soluções aquosas. Para todos os analitos, nas amostras botânicas, com exceção do Ni, isto foi possível. Para as amostras de tecido animal o mesmo não foi observado devido à complexidade de sua matriz. Determinou-se Mn, Ni, Rb e Sr em amostras botânicas e biológicas obtendo-se limites de detecção de 5, 2, 103 e 10 ngg-1 , respectivamente. O método proposto demonstrou elevada sensibilidade, praticidade, rapidez e confiabilidade sendo viável para a análise de rotina em amostras botânicas para esses elementos, já as amostras biológicas devido à complexidade de suas matrizes apresentou ser inviável o uso da calibração aquosa, tornando a análise de rotina mais cara e nem sempre indicada.<br>

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:46:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 340702.pdf: 1405165 bytes, checksum: 4cdf6ad32dede31e89f04ee756ab1183 (MD5) Previous issue date: 2016 / Neste trabalho foi desenvolvido dois métodos analíticos para a determinação de Cl e Br por HR-CS MAS em forno de grafite, utilizando pela primeira vez o cloreto de cálcio (CaCl) para a determinação de cloro no comprimento de onda 593,3887 nm e a molécula brometo de estrôncio (SrBr) na região 666,2985 nm através da análise em suspensão. As otimizações dos métodos foram realizadas utilizando soluções aquosas a partir dos compostos NH4Cl e KBr. Como geradores das moléculas foram empregados Ca(NO3)2 e Sr(NO3)2. A plataforma do forno de grafite foi recoberta com modificador permanente W (520 µg) e Pd (10 µg) foi introduzido a cada ciclo de injeção como modificador químico para a determinação dos dois elementos (Cl e Br). Foram otimizadas as temperaturas de pirólise em 1000 °C, e de vaporização em 2300 e 2400 °C para formação de CaCl e SrBr, respectivamente. A otimização das concentrações dos precursores formadores das moléculas, Ca e Sr, foi realizada através de estudos univariado e multivariado, chegando a uma proporção de 1 Cl:2000 Ca e 1 Br:560 Sr, respectivamente. O tratamento das amostras foi proposto por meio de um preparo simples de uma suspensão com a adição de ácido, surfactante e água. Para análise de Br foram utilizados dois materiais de referência certificados, referentes a cinzas volantes (BCR176R) e material particulado urbano (NIST1648a). Foi necessário uma calibração por adição de analito, obtendo-se LOD de 0,2 e 0,09 mg L-1 de Br para BCR176R e NIST1648a, respectivamente. A verificação da exatidão do método para a determinação do Cl foi realizada utilizando dois materiais de referência certificados, referentes a material particulado urbano (NIST1648a), partículas de escape veicular (NIES 8), material de esgoto doméstico (BCR 144R) e duas amostras reais de resíduos ambientais. Foi necessário o uso da calibração por simulação de matriz somente para uma amostra real (material particulado PM10), apresentando LOD de 0,15 mg L-1 de Cl. Para as demais amostras a determinação foi realizada usando uma calibração externa que mostrou-se apropriada com um LOD de 0,03 mg L-1 de Cl. O método foi eficiente apresentando uma boa precisão, com RSD de 3 % para as determinações de Cl e 3 a 9 % para as determinações de Br, além disso demostrou adequada exatidão para a análise proposta.<br> / Abstract: This work developed two analytical methods for the determination of Cl and Br for HR-CS MAS in graphite furnace, first time using calcium chloride (CaCl) for the determination of chlorine at wavelength 593,3887 nm and the molecule strontium bromide (SrBr) at region 666,2985 nm through analysis the suspension. The optimization of the methods were performed using aqueous solutions from compounds NH4Cl and KBr. As generators of molecules were used Ca(NO3)2 and Sr(NO3)2. The graphite furnace platform was covered with permanent modifier W (520 µg) and Pd (10 µg) was added to each injection cycle as a chemical modifier. Temperatures of pyrolysis have been optimized to 1000 ° C, and vaporization to 2300 and 2400 ° C to CaCl and SrBr, respectively. The optimization of the concentration of Ca and Sr, that were precursors of the molecules, it was performed using univariate and multivariate analysis studies. The proportion obtained for generation maximum of CaCl and SrBr molecules were 1Cl: 2000 and 1 Br Ca: Sr 560, respectively. The treatment of the samples was proposed by means of a simple preparation of a suspension by the addition of acid, surfactant and water. For the Br analysis was used two certified reference materials, relating to fly ash (BCR176R) and urban particulate matter (NIST1648a). For the Br determination was required the calibration by adding standard. The LOD for the BCR176R was 0.2 mg L-1 and for the NIST1648a was 0.09 mg L-1. The verification of accuracy of the method for determination of Cl was conducted using three certified reference material (NIST1648a, NIES 8 CRM144R) and two real samples of environmental waste. For one real sample was necessary the use of calibration by matrix simulation (particulate material PM10), showing LOD of 0.15 mg L-1 Cl. For the other CRM and real sample the aqueous calibration proved to be appropriate reaching a LOD of 0.03 mg L-1 of Cl. The method was effective with a good precision with RSD of 3 % to determination of Cl and 3 to 9 % for determination of Br. Furthermore, it showed adequate accuracy for the analysis proposed.