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Propriedades vibracionais de nanotubos e nanobastões de óxido de molibidênioSilveira, José Valdenir da January 2010 (has links)
SILVEIRA, José Valdenir da. Propriedades vibracionais de nanotubos de óxido de molibidênio. 2010. 84 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2010. / Submitted by francisco lima (admir@ufc.br) on 2014-06-30T17:58:47Z
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Previous issue date: 2010 / We have studied in this work the vibrational, structural and morphological properties
of nanostructured Molybdenum oxide. The investigation is focused in MoO
3
nanorods
and MoO
3
nanotubes. Raman spectroscopy measurements in MoO
3
nanorods revealed
morphological changes in the 150
o
C-350
o
C temperature range. No structural phase
transitions were observed thus showing the stability of the orthorhombic phase from room
temperature (nanorods) up to 750
o
C (bulk like phase) where large plates have been
formed by the coalescence of the nanorods. This interpretation of temperature-dependent
Raman data (frequency and linewidth) is supported by microscopy electronic images which
clearly indicate the morphology changes. Single Walled MoO
3
nanotube were found to be
very sensitive to laser power density used in the Raman spectroscopy experiments. We
establish the experimental conditions for which MoO
3
nanotubes can be studied using
Raman spectroscopy. By increasing the thermal treatment temperature we observed at
about 220
o
C that the Raman spectrum characteristic of single walled MoO
3
nanotubes
changes and the new spectrum is identiØed as being originated from the MoO
3
bulk in the
orthorhombic phase.
Ex situ
Raman measurements as a function of temperature conØrm
the collapse of the nanotube structure at about 210
o
C. Scanning electron microscopy
images conØrm the morphology changes in the single walled molybdenum oxide (MoO
3
) nanotubes for samples treated at diÆerent temperatures. We have showed that Raman
spectroscopy is an important technique for investigative both structural and morphological
changes in MoO
3
nanostructures / Estudamos nesta Dissertação as propriedades vibracionais, estruturais e morfológicas de nanoestruturas de trióxido de Molibdênio. O estudo focou em nanoestruturas com dois tipos de morfologia: nanobastões e nanotubos. Usando medidas de espalhamento Raman em nanobastões mostramos que estas nanoestruturas experimentam uma mudança de morfologia no intervalo de Temperatura de 150 ºC a 350 ºC sem ocorrer mudança de fase estrutural. A fase ortorrômbica é mantida estável desde a temperatura ambiente (nanobastões) até 650 ºC, onde temos a formação de grandes placas (tipo “bulk”) através da coalescência dos nanobastões. A interpretação dos dados Raman (frequência e largura de linha) em função da Temperatura é reforçada pelas imagens de microscopia eletrônica de varredura que revelam de forma direta as mudanças morfológicas. Os nanotubos de MoO3 mostraram-se extremamente sensíveis à potência do LASER usado no experimento Raman. Variando a Temperatura de tratamento térmico e realizando medidas in situ, nós observamos que em torno de 210 ºC os espectros Raman dos nanotubos de MoO3 de uma única camada mudam completamente e o novo espectro é identificado como sendo da fase ortorrômbica do MoO3 “bulk”. Medidas de espectroscopia Raman ex situ confirmam o colapso dos nanotubos por volta de 210 ºC. Imagens de microscopia eletrônica de varredura para amostras tratadas em diferentes temperaturas confirmam as mudanças morfológicas nos nanotubos de MoO3 de uma única camada. Mostramos que a espectroscopia Raman é uma ferramenta importante para investigar as mudanças estruturais e morfológicas das nanoestruturas de MoO3.
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Espectroscopia vibracional do Ala-Ala policristalino em função da temperaturaArruda, Lucas Machado January 2013 (has links)
ARRUDA, Lucas Machado. Espectroscopia vibracional do Ala-Ala policristalino em função da temperatura. 2013. 83 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-10-23T19:25:25Z
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Previous issue date: 2013 / Espectros de infravermelho e Raman do L-alanil-L-alanina (Ala-Ala) policristalino foram estudados em função da temperatura. Para as medidas de Infravermelho a temperatura variou entre 83 K e 293 K a intervalos regulares de 10 K. Não foram observadas mudanças qualitativas nos espectros de infravermelho entre estas temperaturas, indicando que a estrutura cristalina do Ala-Ala é estável em 83 K. Foi feita uma identificação de muitos dos modos normais de vibração devido aos grupos moleculares constituintes da molécula do Ala-Ala e comparada com a literatura. Para as medidas de espalhamento Raman a temperatura variou de 20 K a 300 K a intervalos regulares de 20 K. Como nas medidas de infravermelho, não foram observadas mudanças qualitativas nos espectros Raman entre as temperaturas de 80 K e 300 K. Foram observadas apenas mudanças quantitativas nos modos normais de vibração do Ala-Ala policristalino inerentes a variações de temperatura da ordem de 220 K. Para temperaturas abaixo de 80 K, foram observadas também mudanças qualitativas graduais nos espectros Raman do Ala-Ala policristalino, evidenciando uma transição de fase estrutural de segunda ordem. Da análise da teoria de grupos e dos espectros Raman, o cristal de Ala-Ala deve passar da estrutura tetragonal com grupo fator C4 com quatro moléculas na célula primitiva, para uma estrutura monoclínica com grupo fator C2, com os íons moleculares ocupando sítios locais de simetria C1 e mantendo quatro moléculas na célula primitiva. Foi realizada uma análise detalhada do comportamento das frequências dos modos normais de vibração ativos no Raman com a temperatura no intervalo de 20 K a 300 K. As frequências da maioria dos modos estudados apresentam um comportamento linear com a temperatura que é normal para qualquer tipo de cristal quando submetido a variações de temperatura da ordem de 300 K. Da análise dos gráficos da dependência de ωj com T, observa-se que o cristal de Ala-Ala exibe a transição de fase estrutural para temperaturas entre 80 K e 60 K. A identificação dos modos normais de vibração do Ala-Ala para temperaturas de 300 K, 80 K e 20 K indica que o mecanismo da transição de fase estrutural é governado pela ocupação de sítios locais de simetria C1 não equivalentes pelos íons moleculares CH3.
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Espalhamento Raman em amostras policristalinas de ceramicas uniaxiaisGualberto, Gilberto de Matos, 1942- 15 July 1973 (has links)
Orientador: Carlos Alfredo Arguello / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-23T17:51:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1973 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física
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Estimativa de distribuição de Fe e Mg entre os clinopiroxenios e ortopiroxenios de facies granulito de Guaxupe-MG usando a espectroscopia RamanSilva, Dailto, 1960- 10 September 2002 (has links)
Orientador : Asit Choudhuri / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-08-02T10:55:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2002 / Mestrado / Metalogenese / Mestre em Geociências
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Estudo da interação entre SnCl4 e ligantes O e N-doadores por espectroscopia vibracionalDavanzo, Celso Ulysses, 1945- 14 July 2018 (has links)
Orientador : Yoshitaka Gushiken / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T10:22:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1980 / Doutorado
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Transições de fase e efeitos anarmônicos nas vibrações da rede do LiI03 estudados com espalhamento RamanMelo, Francisco Erivan de Abreu 24 July 1983 (has links)
Orientador: Fernando Cerdeira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T16:08:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1983 / Resumo: O espectro Raman do LiIO3 foi estudado em função da temperatura (10K-680K) a pressão constante (1 bar) e em função de pressões uniaxial e hidrostática a diferentes temperaturas. No primeiro tipo de experiência, observamos duas mudanças descontinuas no espectro Raman com o aumento da temperatura. A primeira é reversível e ocorre num intervalo de temperatura entre 215ºC e 260ºC, dependendo da origem da amostra (pó ou monocristal) e de sua história térmica. A segunda ocorre para T ³ 290ºC e vem irreversível quando a amostra é aquecida acima de 340ºC. Cada fase tem um espectro característico e distinto dos outros dois. Embora a ocorrência destas transições de fases estejam em completo acordo com medidas de difração de raios-X e de análise térmica diferencial (DTA), elas estão em desacordo com trabalhos anteriores em Raman e infravermelho que não mostram mudanças qualitativas nos espectros na transição a Û g . Pensamos que este desacordo é devido que nossas medidas são as primeiras obtidas a temperaturas suficientemente altas para passarmos através das transições. Obtemos também destas experiências medidas quantitativas das dependências das freqüências dos fonons ativos no Raman e de suas larguras de linha com a temperatura na fase a.
As medidas de pressão uniaxial foram realizadas nas temperaturas de 77K e 300K. As mudanças observadas nos espectros Raman foram bem descritas por uma teoria de potencial de deformação usada anteriormente para uma grande variedade de materiais. As medidas de pressão hidrostática foram realizadas nas temperaturas de 300K e 380K. A comparação destes resultados, obtidos em três temperaturas diferentes, revelou que os parâmetros de Grüneissen de cada modo (gj) e outros potenciais de deformação são independentes da temperatura. Entretanto, estes parâmetros dependem das freqüências (wj) dos fonons obedecendo a uma lei de "scaling" do tipo gj a wj-2. Este comportamento e discutido no contexto de uma grande quantidade de dados existente para diversos tipos de cristais iônicos, covalentes e moleculares.
Os dados resultantes das experiências de pressão e temperatura são combinados para separar as contribuições implícitas (volume driven) e explícitas (occupation number driven) de wj(T). Este procedimento revelou a existência de um comportamento anarmônico anômalo afetando somente o modo da rede que envolve as translações do íon de Li+ ao longo do eixo-c. Sugerimos que isto e uma indicação da existência de uma ligação entre este modo e o crescimento anômalo da condutividade iônica ao longo do eixo-c que ocorre quando este material e aquecido a altas temperaturas / Abstract: The Raman spectrum of LiIO3 was studied both as a function of temperature at constant pressure (10K-680K) and as a function of externally applied uniaxial and hydrostatic pressure at different (constant) temperatures. In the first type of experiment, two discontinuous changes in the spectrum are observed as temperature increases. The first one is reversible and occurs in a temperature range between 215ºC and 260ºC, depending upon sample origin (single crystal or powder) and thermal history. The second occurs at T ³ 290ºC and becomes irreversible once the samples are heated above 340ºC. Each phase has a characteristic spectrum, distinct from that of the other two. Although the occurrence of these phase changes are in complete agreement with studies made with X-ray diffraction and differential thermal analysis (DTA), it is at variance with previous Raman and infrared work which report no qualitative change in spectrum at the a Û g phase transition. We believe this disagreement comes about because our measurements are the first ones so far to have actually passed through the transition. We also obtain in these measurements quantitative determinations of the temperature dependence of frequencies and inverse lifetimes of all Raman active modes in the a-phase.
The uniaxial stress measurements were performed both at 77K and at 300K. The observed changes in the Raman spectrum are well described by a linear deformation potential theory used previously for a large variety of materials. Measurements under hydrostatic pressure were performed at 300K and at 380K. Comparison of these results, obtained at three different temperatures, reveals that mode Grüneissen parameters (gj) and other deformation potential are essentially temperature independent. They depend, however, on mode frequency (wj) obeying on approximate scaling law gj a wj-2. This behavior is discussed in the context of a large amount of data existent for divers type of ionic, covalent and molecular solids.
Data from pressure and temperature work are combined to separate the implicit (volume driven) and explicit (occupation number driven) contributions to wj(T). This procedure reveals the existence of anomalous anharmonis behavior affecting only the lattice mode which involve translations of Li+ atoms along the c-axis. We suggest that this is indicative of the existence of a link between this mode and the anomalous increase in ionic conductivity along the c-axis occurring in this material at high temperatures / Doutorado / Física / Doutor em Ciências
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Contribuição do efeito Jahn-Teller no espectro Raman eletrônico do cobalto no óxido de magnésioPeixoto, Luciano Terra 24 July 1983 (has links)
Orientador: Mario Eusebio Foglio / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-17T16:41:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1983 / Resumo: Desenvolvemos um estudo da contribuição do efeito JT no espectro Raman eletrônico do sistema Co++:MgO. Na interação elétron-fónon consideramos apenas os deslocamentos dos vizinhos mais próximos e supomos estados vibracionais com no máximo um fónon satisfazendo, de maneira aproximada, a densidade de estados calculada por Peckhan. A intensidade Raman é obtida em termos de funções Green dependentes da temperatura cujas transformadas de Fourier são calculadas por resolução aproximada da equação de movimento. Mostramos que as transições Raman, devido ao acoplamento JT, ocorrem entre estados vibroeletrônicos do sistema e que por isso cada uma delas apresenta uma forma de linha Lorentziana deformada. Os resultados, ainda mais quando acrescidos de informações que levamos com a diagonalização direta da matriz para o operador Hamiltoniano do sistema, se revelam capazes de descrever com boa aproximação os espectros experimentais / Abstract: Not informed. / Doutorado / Física / Doutor em Ciências
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Estudo das transições eletrônicas tipo E0 e tipo E1 em superredes de Ge/Si utilizando eletrorreflectância e fotorreflectânciaRodrigues, Pedro Augusto Matos 08 July 1993 (has links)
Orientador: Fernando Cerdeira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-18T15:56:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 1993 / Resumo: Nós utilizamos eletrorreflectância e fotorreflectância para estudar as transições tipo E0 e tipo El em heteroestruturas tensionadas de Ge/Si com parâmetros estruturais ( espessura das camadas, perfil de tensões e número de camadas de cada material) num amplo intervalo. Nossos resultados mostram que, apesar dos materiais que constituem as heteroestruturas ( Ge, Si ou GexSil-x ) terem o mínimo absoluto da banda de condução distante do centro da zona de Brillouin, as transições tipo E0 podem ser entendidas utilizando uma formulação simples da aproximação da função envelope. Esta interpretação nos permitiu determinar experimentalmente o parâmetro de descasamento de bandas em amostras de Ge/Ge0.7Si0.3. As transições tipo El são bem mais complexas. Em amostras com períodos d ~ 140Å elas estão deslocadas para altas energias, em relação àquelas do material bulk, sugerindo que os estados eletrônicos responsáveis por estas transições sofrem efeitos de confinamento quântico. Em amostras com períodos 15Å £ d £ 45Å as transições tipo El formam um multipleto que, à medida que o período aumenta, pode ser entendido em termos de transições El tipo Ge e tipo Si. Em "poços quânticos" de Ge o número de estrturas tipo El presentes nos espectros aumenta com o número de camadas (poços) de Ge. Nossos resultados sugerem que, apesar das transições tipo El envolverem estados eletrônicos em uma grande região da zona de Brillouin, elas podem ser entendidas qualitativamente considerando a superrede como um "material bulk" perturbado por um potencial periódico / Abstract: We have used eletroreflectance and photoreflectance to study the E0 and E1 electronic transitions in Ge/Si strained layer heterostructures with a broad range of structural parameters (layers thicknesses, profile of strains and number of layers). Our results show that, although the constituent materials (Ge, Si or GexSi1-x) of the heterostructures have the absolute minimum of the conduction band far from the Brillouin zone center, the E0 transitions can be accounted for by a simple envelope function model. Within this interpretation we have determined the discontinuity of the average valence band for Ge/Ge0.7Si0.3 samples. The E1 transition are much more complex. For samples with periods d ~ 140Å these transitions are shifted to higher energies, compared to those of the bulk material, suggesting that the electronic states responsible for the E1 transitions are affected by quantum confinement effects. For samples with periods 15Å £ d £ 45Å the E 1 transitions make up a multiplet that, as the period increases,- can be understood in terms of Ge-like and Si-like E1 transitions. For Ge "quantum wells" the number of E1-1ike structures in the experimental spectra increases with the number of Ge layers ( wells ). Our results suggest that, although the electronic states related to the E1 transitions spread in a large region of the Brillouin zone, these transitions can also be understood qualitatively if we consider the superlattice as a "bulk material" perturbed by a period potential / Doutorado / Física / Doutor em Ciências
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Estudo de aspectos do comportamento fotoquímico e eletroquímico de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos / Study of aspects of the photochemist and electrochemical behavior of aromatical policíclicos hydro-carbonsCordeiro, Denise de Sales 15 September 2006 (has links)
Uma classe de compostos presente no material particulado atmosférico que desperta particular interesse e constitui-se em motivo de preocupação são os chamados hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA). Estes caracterizam-se por possuir dois ou mais anéis aromáticos condensados e são formados pela queima de combustíveis orgânicos na presença de quantidade limitada de oxigênio. Além dos próprios HPA, são importantes, sob o ponto de vista ambiental, seus derivados nitrados e oxigenados. Sua identificação e quantificação são passos importantes no processo de se esclarecer os mecanismos que conduzem à formação desses derivados. Neste trabalho, estudou-se reações fotoquímicas de HPA e nitro-HPA adsorvidos sobre o fotocatalisador dióxido de titânio (TiO2) ou sobre sílica (SiO2) através de técnicas de espectroscopia Raman. Foram conduzidos também estudos espectroeletroquímicos dos HPA através de espectroscopia eletrônica e Raman intensificada (efeito SERS) visando a caracterização vibracional dos produtos de processos faradáicos desses compostos sobre eletrodos, para comparação com os produtos de fotodegradação. Os HPA estudados foram: antraceno, 9-nitroantraceno, fenantreno, fluoreno, fluoranteno, pireno e criseno. Para o estudo das reações fotoquímicas foi feita uma pré-adsorção dos diversos HPA e nitro-HPA sobre TiO2 ou SiO2, que foram então irradiados em 254 nm em intervalos de tempo pré-determinados. Verificou-se mudanças nas estruturas das moléculas em função da exposição à luz ultravioleta. Os resultados obtidos revelaram a formação de intermediários oxidados, com grupamentos C=O. A combinação de dados da fotodegradação de HPA com seu estudo via eletroquímica - utilizando técnicas espectroscópicas para a identificação e caracterização de produtos - trouxe correlações importantes para esclarecer as transformações envolvidas nas etapas iniciais da fotodegradação dessas substâncias. A comparação das estruturas dos intermediários de fotodegradação e dos produtos de oxidação eletroquímica de HPA mostra que o início do processo fotocatalítico de HPA envolve uma etapa de oxidação de maneira análoga ao processo eletroquímico. / One class of chemicals that is present in the particulate matter in the atmosphere is of the so-called polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH). They are object of special interest and concern due to their mutagenic properties and carcinogenic effects. PAH are characterized by the presence of two or more aromatic rings in their structure, and they are produced by the burning of organic fuels in a limited amount of oxygen. The study of the photochemical behavior of PAHs is relevant for clarifying some aspects of these complex systems. In this work, we perform experiments that include the UV irradiation of PAH, to observe which species are produced in such condition. Such investigations include the use of a photocatalysts, titanium dioxide TiO2 and that will allow the comparison between degradation products in the absence and in the presence of catalysts. Spectroscopic techniques were employed to monitorate the intermediates formed in the photoinduced degradation of PAH and their nitro derivates adsorbed or not on the photocatalyst TiO2. To perform the study of the photochemical reactions, the several PAH and nitro PAH were pre-adsorbed on TiO2 or SiO2, and then irradiated in 254 nm, in pre-determined time intervals. Changes in the structure of the molecules were observed after the exposure to the ultraviolet radiation. Results thus obtained revealed the production of oxidized intermediates bearing the C=O group. The joint analysis of the photodegradation data with those produced by electrochemical means - using spectroscopic techniques to the identification and characterization of the products - lead to important correlations that helped to clarify the transformations that take place in the initial steps of the photodegradation of PAH. By comparing the structures of the intermediates formed both in the photodegradation processes and in the electrochemical oxidation of PAH, it was possible to conclude that the first part of the photocatalytical degradation of those PAH include an oxidation step that is analogous to the electrochemical process.
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Dependência das intensidades Raman com coeficientes de mistura de um complexo octaedral envolvido com ligações tipo (pi)Viccaro, Maria Helena de Azambuja January 1975 (has links)
Apresentamos um estudo teórico sobre espalhamento de luz em complexos octaedrais envolvidos com ligação TT, obtendo uma relação explícita entre intensidades Raman e um parâmetro de covalência. / We present a theoretical study of light scattering in TT bonded octahedral complexes, obtaining an explicit relation between Raman intensities and covalency parameter.
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