Made available in DSpace on 2015-05-14T13:21:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 parte1.pdf: 1824546 bytes, checksum: 63f6c49a25027174e176be6f2e35704e (MD5) Previous issue date: 2010-07-15 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The Brazilian biodiesel, whatever the source of their raw materials must meet some physical and chemical parameters that ensure their quality. A major problem associated with the use of biodiesel, especially prepared with castor oil, is its high viscosity that is outside the limit set by the ANP, becoming viable as fuel, only when used as a blend to diesel or other biodiesel with lower viscosity. The soybean biodiesel presents a high percentage of esters of polyunsaturated fatty acids being more susceptible to oxidation when compared to castor oil biodiesel. Within this context, the blends of ethylic biodiesel from soybean and castor oil (BsMx) in natura and in different storage conditions are promising in the correction of the flow properties and oxidative stability. The GC-MS results confirmed the presence of 42.45% of ethyl linoleate and 85.83% of ethyl ricinoleate for the ethylic biodiesel from soybean and castor oil, as major components, respectively. The infrared spectra showed increased content of castor oil biodiesel in the blend by more intense absorption at 3440.7 cm-1. The presence of ethyl ricinoleate in higher concentration in the blend conditioned the better oxidative stability, therefore, there was a decline in the pour point. Blends with proportions of until 30 and 57% were within the limit established by the ANP for kinematic viscosity and density, respectively. The condition and storage time of 120 days caused changes decreasing induction period and increasing the acidity index, water content and kinematic viscosity, being more evident for samples stored under light. During storage of 120 days, the density, the cold filter plugging point, the cloud point and the pour point were barely affected, with only a slight increase more pronounced for samples stored under light. Blends of ethylic biodiesel from soybean and castor oil allowed the use of oil in the composition of a new biodiesel (BSM) to be blended with diesel oil within the limits established by ANP for viscosity. / O biodiesel produzido no Brasil, qualquer que seja a fonte de sua matéria-prima, deve atender a alguns parâmetros físico-químicos que assegurem sua qualidade. Um dos principais problemas associados com o uso do biodiesel, especialmente o preparado com óleo de mamona, é sua alta viscosidade, encontrando-se fora do limite estabelecido pela ANP, tornando-se viável como combustível apenas quando usado como mistura ao Diesel ou a outro biodiesel de menor viscosidade. Já o biodiesel de soja por apresentar um elevado percentual de ésteres de ácidos graxos poli-insaturados é mais susceptível a oxidação quando comparado ao biodiesel de mamona. Inserido neste contexto, as blendas de biodiesel etílico de soja e de mamona (BSMX) in natura e em diferentes condições de armazenamento, apresentam-se promissoras quanto à correção das propriedades de fluxo e estabilidade oxidativa. Os resultados de CG-EM confirmaram a presença de 42,45% do linoleato de etila e 85,83% do ricinoleato de etila para o biodiesel etílico de soja e mamona, como componentes majoritários, respectivamente. Os espectros de infravermelho mostraram acréscimo do teor de biodiesel de mamona na blenda através da absorção mais intensa em 3440,7 cm-1. A presença do ricinoleato de etila em maior concentração na blenda condicionou a uma melhor estabilidade oxidativa que, por conseguinte, ocorreu um decaimento no ponto de fluidez. Blendas com proporções de até 30 e 57% mostraram-se dentro do limite estabelecido pela ANP para viscosidade cinemática e densidade, respectivamente. As condições e o tempo de armazenamento de 120 dias provocaram variações decrescentes no período de indução e crescentes no índice de acidez, teor de água e viscosidade cinemática, sendo mais evidenciado para as amostras armazenadas na presença de luz. Durante o armazenamento de 120 dias, a densidade, o ponto de entupimento de filtro a frio, ponto de névoa e fluidez praticamente não foram afetados, havendo apenas um leve aumento mais acentuado para as amostras armazenadas na presença de luz. As blendas de biodiesel etílico de soja e mamona permitiram o aproveitamento deste na composição de um novo biodiesel (BSM) para ser utilizado em misturas com óleo Diesel respeitando os limites estabelecidos pela ANP para viscosidade.

Made available in DSpace on 2015-04-17T14:49:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 5079293 bytes, checksum: 2dbb49f3d9b34960064355645d3cd092 (MD5) Previous issue date: 2013-09-30 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Faced with the need to find new natural sources, able to replace partially or totally artificial antioxidants, reducing the phenomenon of oxidation and ensuring increased shelf life of edible oils, we sought to investigate the behavior of natural extracts of garlic, green tea and ginger on linseed oil, for their ability to protect against lipid oxidation. For this, the ethanol and methanol/ acetonic extracts of garlic (EEGL and MAEGL), green tea (EEGT and MAEGT) and ginger (EEGG and MAEGG), respectively, were initially compared for total phenolic content (TPC), by Folin-Ciocalteau method, as the antioxidant capacity, by Radical-Scavenging Activity of the DPPH (RSA-DPPH), by Ferric Reducing Antioxidant Power (FRAP) and by β-carotene/ linoleic acid system method, and the thermal stability, by Thermogravimetry/ Differential Thermal Analysis (TG/ DTA). The thermal and oxidative stability of the linseed oil added with ethanolic extracts, singly or with synthetic compounds tert-butylhydroquinone (TBHQ) and butylated hydroxytoluene (BHT), were evaluated, respectively, by Thermogravimetry/ Differential Thermal Analysis (TG/ DTA) and accelerated oxidation tests, such as accelerated storage test in oven, Pressurized Differential Scanning Calorimetry (P-DSC), PetroOxy and Rancimat. The extracts showed the following descending order of TPC: EEGT (483.45 ± 15.23 mg GAE.g-1) ~ MAEGT (469.28 ± 17.84 mg GAE.g -1) > EEGG (235.49 ± 1.34 mg GAE.g-1) > MAEGG (60.36 ± 1.90 mg GAE.g-1) > EEGL (10.55 ± 0.76 mg GAE.g-1) > MAEGL (3.01 ± 0.15 mg GAE.g mg-1 dry matter ). For the tests to determine the antioxidant capacity, green tea extracts showed higher RSA-DPPH and FRAP, compared to other samples. The extracts showed the following decreasing order of thermal stability : EEGT (111 ºC) ~ MAEGT (110 ºC) > EEGL (104 ºC) > EEGG (96 ºC) > MAEGL (68 ºC) > MAEGG (63 ºC). Despite the low response TPC and small compared to RSA-DPPH and FRAP, the ethanol extract of garlic showed considerable ability to inhibit lipid peroxidation, by β-caroteno/ácido linoleic system, and high thermal stability, attributed to organosulfur compounds. Considering the oxidative stability tests of samples of additived oil, it was found that the ethanolic extract of garlic, alone or synergistically associated with the BHT or TBHQ, protected the linseed oil in a manner similar to or even higher than synthetic antioxidants alone, by P-DSC and PetroOxy assays, keeping it in good condition overall until the 8th day accelerated storage in an oven at 60 ºC. Extracts of green tea and ginger offered protection to linseed oil until the 4th day of storage accelerated when combined synergistically to TBHQ, also demonstrating good oxidative stability by P-DSC, PetroOxy and Rancimat techniques. The results suggest the feasibility of using green tea and ginger extracts as partial substitutes (LOGT / TBHQ (50/50) and LOGG / TBHQ (50/50)) and garlic extract as total substitute (LOGL 100) of synthetic antioxidants, being alternative natural sources of antioxidants for application to the edible oil industry. / Diante da necessidade de descobrir novas fontes naturais, capazes de substituir os antioxidantes artificiais parcial ou totalmente, atenuando o fenômeno da oxidação e garantindo o aumento da vida de prateleira de óleos comestíveis, buscou-se investigar o comportamento de extratos naturais de alho, chá verde e gengibre sobre o óleo de linhaça, quanto à capacidade de proteção contra a oxidação lipídica. Para isso, os extratos etanólicos e metanol/ acetônicos de alho (EEGL e MAEGL), chá verde (EEGT e MAEGT) e gengibre (EEGG e MAEGG), respectivamente, foram inicialmente comparados quanto ao conteúdo de fenólicos totais (TPC), pelo método de Folin-Ciocalteau, quanto à capacidade antioxidante, pelos métodos de sequestro do radical DPPH (RSA-DPPH), do poder de redução do ferro (FRAP) e do sistema β-caroteno/ácido linoleico, e quanto à estabilidade térmica, por meio de Termogravimetria/ Análise Térmica Diferencial (TG/ DTA). As estabilidades térmica e oxidativa do óleo de linhaça adicionado dos extratos etanólicos isolados ou associados aos compostos sintéticos terc-butil-hidroquinona (TBHQ) e butil-hidroxitolueno (BHT) foram avaliadas, respectivamente, por meio das técnicas TG/ DTA e de ensaios de oxidação acelerada, como Calorimetria Exploratória Diferencial Pressurizada (P-DSC), PetroOxy, Rancimat e teste de estocagem acelerada em estufa. Os extratos avaliados apresentaram a seguinte ordem decrescente de TPC: EEGT (483.45 ± 15.23 mg GAE.g-1) ~ MAEGT (469.28 ± 17.84 mg GAE.g-1) > EEGG (235.49 ± 1.34 mg GAE.g-1) > MAEGG (60.36 ± 1.90 mg GAE.g-1) > EEGL (10.55 ± 0.76 mg GAE.g-1) > MAEGL (3.01 ± 0.15 mg GAE.g-1 extrato seco). Para os ensaios de determinação da capacidade antioxidante, os extratos de chá verde apresentaram maior RSA-DPPH e FRAP, em relação às demais amostras. Os extratos apresentaram a seguinte ordem decrescente de estabilidade térmica: EEGT (111 ºC) ~ MAEGT (110 ºC) > EEGL (104 ºC) > EEGG (96 ºC) > MAEGL (68 ºC) > MAEGG (63 ºC). Apesar do baixo TPC e da pequena resposta frente a RSA-DPPH e FRAP, o extrato etanólico de alho apresentou considerável capacidade de inibição da peroxidação lipídica, pelo sistema β-caroteno/ácido linoleico, e alta estabilidade térmica, atribuídos aos compostos organossulfurados. Considerando os ensaios de estabilidade oxidativa das amostras de óleo aditivado, verificou-se que o extrato etanólico de alho, isolado ou sinergicamente associado ao TBHQ ou ao BHT, protegeu o óleo de linhaça de forma similar ou até superior aos antioxidantes sintéticos isolados, diante dos ensaios de P-DSC e PetroOxy, mantendo-o em bom estado de conservação geral até o 8º dia de armazenamento acelerado em estufa a 60 ºC. Os extratos de chá verde e gengibre ofereceram proteção ao óleo de linhaça até o 4º dia de estocagem acelerada, quando associados sinergicamente ao TBHQ, demonstrando ainda boa estabilidade oxidativa diante das técnicas P-DSC, PetroOxy e Rancimat. Os resultados sugerem a viabilidade de utilização dos extratos de chá verde e gengibre como substitutos parciais (LOGT/ TBHQ (50/50) e LOGG/ TBHQ (50/50)) e o extrato de alho como substituto total (LOGL 100) de antioxidantes sintéticos, sendo fontes alternativas naturais de antioxidantes para a aplicação na indústria de óleos comestíveis.