Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Tecnologia Química e Biológica, 2016. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2016-06-06T15:35:24Z No. of bitstreams: 1 2016_AnaPaulaAlvares.pdf: 3051533 bytes, checksum: f698adcead46130150c65376e7b0bd26 (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2016-07-28T11:35:59Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_AnaPaulaAlvares.pdf: 3051533 bytes, checksum: f698adcead46130150c65376e7b0bd26 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-28T11:35:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_AnaPaulaAlvares.pdf: 3051533 bytes, checksum: f698adcead46130150c65376e7b0bd26 (MD5) / O desenvolvimento de novas rotas sintéticas para a obtenção de derivados de cumarinas é de fundamental importância para ciência, tendo em vista a vasta aplicação destes compostos no cotidiano, que vai desde a utilização em fármacos e perfumes até a mais alta tecnologia como, por exemplo em sondas fluorescentes. Diante desses aspectos, esse trabalho buscou sintetizar e realizar estudos fotofísicos de dois grupos de híbridos de cumarinas-chalconas, do qual o primeiro partiu da cumarina 3-acetil-2H-cromen-2-ona e resultou na síntese de cinco moléculas e o segundo grupo partiu da cumarina 3-acetil-7-dietilamino-2H-cromen-2-ona e originou duas moléculas. As estruturas dos compostos sintetizados foram devidamente caracterizadas através de análises realizadas por ressonância magnética nuclear (RMN) e as avaliações das propriedades fotofísicas foram realizadas utilizando técnicas de espectrofotometria (absorção) e espectrofluorimetria (emissão). Posteriormente, outros parâmetros como: deslocamento de Stokes, de Lipert-Mataga e rendimentos quânticos também foram calculados. Esses parâmetros foram determinados para mostrar as interações entre as moléculas dos solventes e dos fluoróforos sintetizados. _______________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / The development of new synthetic routes for obtaining coumarin derivatives is of fundamental importance for science, based on the wide application of these compounds in daily life, ranging from the use in drugs and perfumes to the highest technology such as fluorescent probes. Given these aspects, this study aimed to synthesize and perform photophysical studies of two groups of coumarins-chalcones hybrid, which the first group started from the coumarin-3-acetyl-2H-chromen-2-one and resulted in the synthesis of five molecules and the second group initiated from coumarin 3-diethylamino-7-acetyl-2H-chromen-2-one and produced two molecules. The structures of the synthesized compounds were properly characterized by nuclear magnetic resonance (NMR) analysis and the evaluation of their photophysical properties was performed using spectrophotometry (absorption) and spectrofluorimetry (emission) methods. Subsequently, other parameters such as the Stokes shift, Lipert Mataga and quantum yields were also calculated. These parameters were determined to show the interactions between the solvents molecules and the synthesized fluorophores molecules.

Há no organismo humano Glutationas peroxidases (GPx), muitas dessas responsáveis por proteger as células contra espécies reativas de oxigênio (ROS, do inglês Reactive Oxygen Species), cuja detecção pode ser realizada por sondas fluorescentes. Tais sondas podem conter em sua estrutura átomos de selênio ou telúrio. Esses calcogênios apresentam várias propriedades, dentre elas a suscetibilidade a processos oxidativos, que podem levar a mecanismos de transferência eletrônica fotoinduzida (PET), promovendo um sistema on/off de fluorescência na molécula. Sendo assim os derivados de selenoaminoácidos e sondas fluorescentes contendo calcogênios podem ser empregados tanto na eliminação de espécies reativas de oxigênio como na sua detecção. O presente trabalho propôs a síntese de derivados de selenoaminoácidos, via reações do tipo Morita-Baylis-Hillman, que poderiam ser empregados como antioxidante. Entretanto, foi também foco da nossa pesquisa explorar a síntese de novos composto organocalcogênios com propriedades fluorescentes e seu estudo fotofísico / Glutathione peroxidases (GPx) are enzymes present in the human body, and many of them are responsible for protecting cells against reactive oxygen species (ROS), which can be detected by fluorescent probes. Selenium or tellurium atoms can be present in these probes and are susceptible to oxidative processes, which can lead to photoinduced electron transfer mechanism (PET). These mechanisms can promote an on/off fluorescence system, thus, selenium amino acids derivatives and fluorescent probes containing chalcogens can be used both in the elimination of reactive oxygen species and their detection. Herein, we proposed the synthesis of selenium amino acids derivatives, vía Morita-Baylis-Hillman reaction, and the products were pointed out as potential antioxidants. In addition, it was also the focus of our research exploring the synthesis of new organochalcogen compounds with fluorescent properties and their photophysical study.

Há no organismo humano Glutationas peroxidases (GPx), muitas dessas responsáveis por proteger as células contra espécies reativas de oxigênio (ROS, do inglês Reactive Oxygen Species), cuja detecção pode ser realizada por sondas fluorescentes. Tais sondas podem conter em sua estrutura átomos de selênio ou telúrio. Esses calcogênios apresentam várias propriedades, dentre elas a suscetibilidade a processos oxidativos, que podem levar a mecanismos de transferência eletrônica fotoinduzida (PET), promovendo um sistema on/off de fluorescência na molécula. Sendo assim os derivados de selenoaminoácidos e sondas fluorescentes contendo calcogênios podem ser empregados tanto na eliminação de espécies reativas de oxigênio como na sua detecção. O presente trabalho propôs a síntese de derivados de selenoaminoácidos, via reações do tipo Morita-Baylis-Hillman, que poderiam ser empregados como antioxidante. Entretanto, foi também foco da nossa pesquisa explorar a síntese de novos composto organocalcogênios com propriedades fluorescentes e seu estudo fotofísico / Glutathione peroxidases (GPx) are enzymes present in the human body, and many of them are responsible for protecting cells against reactive oxygen species (ROS), which can be detected by fluorescent probes. Selenium or tellurium atoms can be present in these probes and are susceptible to oxidative processes, which can lead to photoinduced electron transfer mechanism (PET). These mechanisms can promote an on/off fluorescence system, thus, selenium amino acids derivatives and fluorescent probes containing chalcogens can be used both in the elimination of reactive oxygen species and their detection. Herein, we proposed the synthesis of selenium amino acids derivatives, vía Morita-Baylis-Hillman reaction, and the products were pointed out as potential antioxidants. In addition, it was also the focus of our research exploring the synthesis of new organochalcogen compounds with fluorescent properties and their photophysical study.