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A variety of optically active macrocyclic crown ethers that serve as "host" systems that are capable of differentiating between enantiomeric "guest" molecules during host-guest complexation have been prepared via incorporation of chiral elements into the crown ring skeleton. The ability of these crown ethers to recognize the enantiomers of guest salts, i.e., (+) a-methyl benzylamine and to transport them enantioselectively in W-tube transport experiments were studied. The ability of these crown ethers to perform as chiral catalysts in an enantioselective Michael addition was studied. The extent of asymmetric induction, expressed in terms of the enantiomeric excess (%ee), was monitored by measuring the optical rotation of the product and comparing to the literature value.

Dans ce travail, nous choisissons, dans l'optique de mieux comprendre le rôle joué par les éthers de cellulose dans les mortiers monocouches, d'utiliser la rhéomètrie pour identifier les mécanismes d'action de ces molécules au sein d'une pâte de ciment. Nous développons ainsi les protocoles et l'analyse associée nous permettant, à partir de mesures macroscopiques, d'affiner notre compréhension de ces molécules à une échelle microscopique. Puis, nous extrapolons de nos résultats les conséquences d'une modification du dosage ou des paramètres moléculaires de l'éther dans le cas du mortier monocouche et de sa mise en œuvre. Dans une première partie, nous étudions l'influence de l'ajout d'éthers sur la viscosité du fluide interstitiel d'une suspension cimentaire et le rôle de ce paramètre sur la rétention d'eau. Dans une deuxième partie, nous étudions l'effet des éthers de cellulose sur le seuil d'écoulement et la déformation critique de pâtes de ciment et le rôle de ces paramètres sur la capacité d'adhésion du mortier. Dans une troisième partie, nous étudions l'effet des éthers de cellulose sur la viscosité d'une pâte de ciment et le rôle de ce paramètre sur la facilité de lissage / We choose in this work to use rheology to understand the role of cellulose ethers in render mortars and identify their mechanisms of action in a cement paste. We develop some protocols and their analysis to improve, from macroscopic measurements, our understanding of these molecules at a microscopic scale. We then extrapolate from our results the consequences of a change in amount, nature or chemical structure of the ether on the render mortar fresh properties. In a first part, we study the influence of ethers on the viscosity of a cement paste interstitial fluid and the effect of this viscosity on water retention. In a second part, we study the effect of cellulose ethers on the yield stress and critical deformation of cement pastes and the role of these rheological parameters on the properties of the render mortar. In a third part, we focus on the influence of cellulose ethers on the viscosity of cement pastes and the role of this parameter on the application easiness of the render mortar

Thesis (Ph. D.)--Oregon State University, 2007. / Printout. Includes bibliographical references (leaves 122-137). Also available on the World Wide Web.

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Synthèse générale des noyaux spiranniques Au cours de ce travail, nous avons développé une méthode générale permettant d'assembler rapidement les noyaux spiro[4,4+n]alcanones (5) et spiro[5,4+n]alcanones (6). Durant l'étape de condensation, les ß-cétocétals (4) et (7) ont été obtenus avec de bons rendements grâce à l'emploi de dichlorure de zinc comme acide de Lewis. Différentes bases ont été testées dans l'étape de spiroannélation. Les meilleurs résultats ont été obtenus en utilisant du tert-butanolate de potassium dans le THF en présence d'un équivalent d'eau. La sélectivité de notre méthodologie a également été examinée lors de la génération des composés spiranniques substitués (10), (11), (13) et (15). Durant cette étude, nous avons notamment montré que la condensation et la cyclisation sont complètement diastéréosélectives au départ des éthers d'énols silylés (12) et des orthoesters (2) et (3). Applications En utilisant notre séquence réactionnelle, nous avons synthétisé la spirocétone (18). La fonctionnalisation de ce dérivé spirannique (18), nous a conduit à l'intermédiaire (19) qui pourrait être ultérieurement utilisé pour la synthèse de produits naturels tel que (20), appartenant à la classe des spirovétivanes La spirodicétone (23) a été employée dans la synthèse total de l'Erythrodiène (24) et du Spirojatamol (25) par Fukumoto. Notre méthodologie nous a permis de générer cet intermédiaire clef (23) en seulement trois étapes.

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