Titre de l'écran-titre (visionné le 9 juillet 2020) / Thèse en cotutelle : Université Laval, Québec, Canada, Philosophiae doctor (Ph. D.) et Université de technologie de Troyes, Troyes, France / La nano-optique ouvre des portes à de nouvelles technologies afin de développer de nouveaux moyens de détections. L’avantage d’utiliser ce type de technologie provient de la taille nanométrique où les propriétés de la matière sont différentes de celle à l’état macroscopique. Notamment, lors de l’excitation de nanoparticules métalliques par des photons, il y a une oscillation harmonique du nuage électronique des électrons de surface formant ainsi un plasmon. La résonance plasmon peut interagir avec la matière à proximité. Par exemple, lorsqu'un fluorophore organique est placé à proximité du plasmon, il peut y avoir un couplage entre les dipôles des deux entités pouvant produire un transfert d’énergie. Dans certains cas, la particule peut absorber cette énergie et la redistribuer dans ses différents canaux de désexcitation radiatifs ou non. Dans ce projet, des nanoparticules composées d’un cœur de silice, d’une coquille d’or et d’une couche de silice externe ont été synthétisées. En dopant la silice des différentes couches avec deux types de fluorophores organiques, il sera possible d’étudier les différents modes de désexcitation du plasmon des nanocoquilles d’or. Les propriétés spectroscopiques des fluorophores tels le taux d’émission et le temps de vie de fluorescence sont influencés par les propriétés du plasmon. En étudiant ceux-ci en fonction de leur emplacement au sein de la structure, nous serons en mesure de décrire les qualités du plasmon des particules synthétisées par voie chimique. / Nano-optics is a gateway for new technologies that helps developing new detection methods. The advantage of using this type of technology comes from the nanometric scale where the properties of materials are different from that of the macroscopic state. For instance, when a metallic nanoparticle is excited by photons, there is a harmonic oscillation of the electron cloud of the surface’s electrons thus forming a plasmon. This oscillator can interact with its surrounding medium. As it is when a dye molecule is placed in the vicinity of the plasmon, there’s a coupling between the dipoles of the two entities allowing energy transfers. In some case, the particle can redistribute this energy through different channels of de-excitation leading to radiative and non-radiative path. In this project, the nanoparticles synthesized have a silica core with a gold shell topped with a silica layer. To study the plasmon’s de-excitation paths in the gold nanoshell, we have doped the silica core and shell with two kinds of fluorescent molecules. The interaction between the fluorophores and the plasmon can be seen by the modification of the spectroscopic properties of the dyes such as the emission rate and the fluorescence lifetime. By studying these according to their location within the structure, we will be able to describe the plasmon’s attributes of the chemically synthesized particles.

Tese (livre docencia) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Acompanha memorial / Made available in DSpace on 2018-07-14T20:24:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gama_MariadeLourdesGarbogginida_LD.pdf: 733399 bytes, checksum: 69b6a5188e66652aceec9a488482c16c (MD5) Previous issue date: 1980 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed / Tese (livre docencia) - Univer / Farmacologia, Anestesiologia e Terapeutica / Livre docente em Odontologia

Multiple sclerosis is a complex disease and one for which the aetiology remains largely unanswered. Anti-dsDNA antibodies have been found intrathecally and bordering lesions in multiple sclerosis patients and in view of their known pathogenity in lupus nephritis the aim of this project was to further investigate their role in multiple sclerosis. Using the acute experimental allergic encephalomyelitis (EAE) model in the Lewis rat, the inflammatory phase of disease was profiled using immunohistological and ELISA methods and was related to clinical sign severity. The parameters of interest were central nervous system deposits of IgM, IgG, B cells and C3 and anti-DNA antibodies in sera, cerebrospinal fluid and in situ. In situ evaluation of anti-dsDNA antibodies was also performed in tissue taken from Biozzi (AH) mice (relapsing/remitting EAE model) and from a multiple sclerosis patient. Inflammatory deposits specifically at sites of perivascular cuffing were found to increase with increasing clinical sign severity. At the time clinical signs had plateaued in the Lewis rat, intrathecal anti-dsDNA antibodies were at their highest level and anti-ssDNA antibodies at their lowest. The latter possibly due to their involvement in the 'clearing-up' process following tissue damage. Using novel DNA probes fluorescence suggestive of the presence of anti-dsDNA iii antibodies was seen in both animal and human tissue. Within human tissue the antibodies appeared to accumulate around active lesions and within vessels, raising the question of these antibodies having differing location dependent functions. EAE models have the potential to investigate these findings further and to evaluate new therapies.

L’utilisation de peptides ou de protéines radiomarquées au fluor-18, comme radiotraceurs pour l’imagerie par Tomographie par Emission de Positons (TEP) est en plein essor. C’est ainsi que l’objectif de notre travail a été de concevoir et de synthétiser de nouveaux groupements prosthétiques de nature glucidique, analogues du 2-Fluoro-2-[18F]désoxy-D-glucose ([18F]FDG). La particularité de ces derniers, est qu’ils sont porteurs de motifs azides afin de les lier de façon simple et efficace à des biomolécules fonctionnalisées par des groupements alcynes via la réaction de Huisgen ou réaction de « click chemistry ». Le premier objectif de ce travail a été d’étudier la position idéale d’introduction du motif azide sur le FDG, soit sur la position C-1, soit sur la position C-6. Deux stratégies de synthèse différentes ont été développées pour aboutir à deux générations de précurseurs de marquage et à leurs références froides, permettant ainsi d’évaluer l’étape d’incorporation du fluor-18. Le second objectif a été d’introduire un groupement propargyle sur la phénylalanine, la cystéine et le glutathion afin de réaliser le couplage par click chemistry avec le meilleur groupement prosthétique obtenu. / The use of peptides or proteins labeled with fluorine-18, as agents for Positron Emission Tomography (PET) is a rapidly growing field. Thus, the objective of our work was to create and to synthesize new glycosyl prosthetic groups, which are analogs of 2-deoxy-2-[18F]fluoro-D-glucose ([18F]FDG). The particularity of these compounds is their azide moiety which enables a simple and efficient ligation with alkynylated amino acids via a Huisgen type reaction or “click Chemistry”. The first goal was to study the ideal position for the introduction of the azide moiety on the sugar, either at the C-1 or C-6 position. In order to evaluate the incorporation of fluorine-18, two different strategies were developed to obtain two generations of labeled precursors and cold references. The second objective was to synthesize alkynylated phenylalanine, cysteine and gluthation derivatives to test the “click Chemistry” ligation method with the best prosthetic group.

L'intérêt des composés organiques fluorés est de nos jours de plus en plus important en raison de leur large domaine d'application. Par exemple, dans le domaine de la chimie médicinale, la présence d'un atome de fluor altère sensiblement les propriétés physicochimiques des molécules et permet très souvent une amélioration de leur profil thérapeutique.Dans ce contexte, notre laboratoire s'intéresse au développement de nouveaux fluoropeptidomimétiques dans le but de pallier les différents problèmes associés aux peptides (pauvre biodisponibilité, flexibilité conformationnelle). Parmi les différents peptidomimétiques connus, le motif fluorooléfine (CF=CH) peut être considéré comme unisostère de la liaison peptidique du à ses similarités stériques et électroniques.Dans le but de proposer un mode d'accès général aux pseudopeptides fluorés comportant une fluorooléfine à la place du lien peptidique, nous avons développé une nouvelle stratégie basée sur une étape d'addition nucléophile de réactifs organométalliques sur des N-(tertbutanesulfinyl)-a-fluoroénimines chirales. Cette méthodologie nous permet de contrôler le centre asymétrique du côté N-terminal du peptide.Nous avons ensuite appliqué cette stratégie à la synthèse de composés biologiquement actifs tels que le 26RFa, un neuropeptide impliqué dans le contrôle et la régulation de la prise alimentaire. Dans ce contexte, plusieurs dipeptides fluorés ont été synthétisés puis incorporés au sein de l'heptapeptide qui ont donné lieu à des études de relations structureactivité.

Les O-glycoconjugués et les dérivés glycosidiques sont des composés naturels impliqués dans de nombreux processus biologiques. Cependant, leurs propriétés sont grevées par la médiocre stabilité in vivo de la liaison osidique. Il est donc intéressant de développer des mimes non hydrolysables. Nous nous sommes intéressés au remplacement de l'oxygène intracyclique par un groupement gem-difluorométhylène.La synthèse d'analogues difluorocarbocycliques de 5-désoxypentofuranoses et de 1-amino-5-désoxypentofuranoses a été décrite. La synthèse comporte une addition dePhSeCF2TMS sur des aldéhydes dérivés de sucres ou sur les tert-butanesulfinylimines correspondantes, suivie d'une cyclisation radicalaire. La diastéréosélectivité de ces deux étapes-clés a été étudiée, puis cette stratégie de synthèse a été appliquée à la synthèse deCF2-carbasucres, notamment l'analogue CF2-carbocyclique du D-arabinose.

Techn. Universiẗat, Diss., 2006--München.

Thesis (doctoral)--Karolinska Institutet, Stockholm, 1983. / Extra t.p. with thesis statement inserted. Includes the author's seven published papers. eContent provider-neutral record in process. Description based on print version record. Includes bibliographical references.

Tübingen, Univ., Diss., 2002.

I Sverige idag är förbränning av avfall med energiåtervinning den primära lösningen för avfall som inte återanvänds eller återvinns. Avfall innehåller en stor variation av material, och med det följer en del drifttekniska problem som kan uppstå i en panna, vilket begränsar pannans effektivitet. Olika grundämnen återfinns i olika avfallsfraktioner och somliga kan orsaka svåra problem med korrosion och beläggningsbildning i värmeöverförande delar nedströms förbränningszonen i en panna. Kraftvärmeindustrin har länge varit medvetna om riskerna till följd av klorrikt bränsle, då klor är ett ämne man vet bidrar till korrosion. Nya material gör dock att höga halter av, för kraftvärmeindustrin, tidigare okända grundämnen kommer in i anläggningarna. Ett av dessa grundämnen är fluor som förekommer bland annat i fluorpolymerer som är kemiskt inerta och hållbara plaster. Fluorpolymerer återfinns i exempelvis sport- och friluftskläder samt köksredskap och produktionen av dessa material bedöms öka kraftigt de närmaste åren.   Syftet med det här arbetet var att genom termodynamiska beräkningar och med förbränningsförsök i bänkskala undersöka fraktionering och sulfatering av fluor under ett antal olika förutsättningar. Fyra bränsleblandningar undersöktes vid förbränning i en 20 kW undermatad pelletsbrännare med rena träpellets dopade med natriumsalt. En blandning innehöll enbart natriumfluorid (NaF), en blandning innehöll enbart natriumklorid (NaCl), en blandning innehöll både NaF och NaCl samt en blandning innehöll NaF, NaCl och svavel. Under förbränningsförsöken noterades halterna av HCl, HF och SO2 i rökgaserna. Efterföljande analys av bottenaska, beläggningar och partiklar i rökgasen genomfördes med SEM/EDS samt XRD-analys. Resultatet visade att fluor verkar ha större benägenhet än klor att stanna i bottenaska, detta bekräftades både genom termodynamiska beräkningar och genom förbränningsförsök. Vidare visade termodynamiska beräkningar att en stor del av det fluor som tillsätts bör hamna i rökgasen som HF. Förbränningsförsöken visade att tillsats av svavel är ett effektivt sätt att minska andelen fluor i beläggningar samt partiklar i rökgasen och att sulfatering av fluorsalter sker vid lägre halter av svavel jämfört med klorsalter. I praktiken innebär detta att om halterna av fluorrikt bränsle ökar i en avfallsförbränningsanläggning bör andelen HF i rökgaserna öka samt att en del av det svavel som återfinns i bränsleblandningen och/eller tillsätts genom additiv kommer i första hand gå åt till sulfatering av fluorsalter om sådana bildas. Om distributionen är likartad om organiskt bundet fluor tillsätts, till exempel genom fluorplast, är inte undersökt i det här arbetet och är något som bör utredas framöver. / Combustion of waste in combined heat- and power plants are the primary solution for waste that is not recycled or reused in Sweden today. Municipal solid waste contains a wide range of ash-forming elements, which could lead to operational problems in the boiler that limits the plant’s efficiency. Different elements are found in different waste fractions, and some can cause severe corrosion problems in heat transferring parts of the boiler. The heat and power industry has been aware of the problems associated with chlorine for a long time, as this is an element that is known to contribute to corrosion. New materials mean that high levels of previously unknown elements for the heat and power industry enters the plants. One of these elements is fluorine which is found in fluoropolymers which are chemically inert plastics. Fluoropolymers are found in sports and outdoor clothing, as well as cookware and a number of other products, and the production of these type of materials is expected to increase significantly over the next few years.   The purpose of this work was to investigate the distribution of fluorine by addition of sodium fluoride (NaF) to pure wood pellets. This was done through thermodynamic calculations and bench scale combustion tests. Four fuel mixtures were tested, one containing NaF alone, one containing sodium chloride (NaCl), one containing both NaF and NaCl and one containing NaF, NaCl and sulfur. During combustion tests, the concentrations of HCl, HF and SO2 in the flue gases were logged. Analysis of bottom ash, deposits and particles in the flue gas was performed with SEM/EDS and XRD-analysis after each combustion test. The results showed that fluorine appears to be more likely than chlorine to stay in the bottom ash. This was confirmed by thermodynamic equilibrium calculations and by combustion tests. Furthermore, the thermodynamic equilibrium calculations showed that a large share of fluorine should end up in the flue gas as HF. Furthermore, the combustion tests showed that sulfation of fluorine salts occurs at lower levels of sulfur than sulfation of chlorine salts. In practice, this means that if the levels of fluorine-rich fuel increases in a waste incineration plant, the proportion of HF in the flue gases should increase and that some of the sulfur in the fuel mixture will be used for sulfation of fluorine salts if they are formed. The distribution of fluorine if fluorinated plastics are added to the fuel is not investigated in this work and something that should be investigated in the future.