Made available in DSpace on 2014-06-11T19:27:48Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-07-30Bitstream added on 2014-06-13T20:36:16Z : No. of bitstreams: 1 oliveira_albm_me_arafo.pdf: 438115 bytes, checksum: dead0bfc4e29a4fcc0bc6644a0ce506c (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O objetivo deste estudo foi avaliar o efeito do acabamento e polimento na estabilidade de cor e na rugosidade superficial da resina composta Filtek Supreme XT em função de diferentes soluções fluoretadas. Para isso foram confeccionados corpos-de-prova (n= 140) por meio de uma matriz de aço inoxidável hemiseccionada com quatro orifícios circulares de 10 mm de diâmetro e 2 mm de espessura. A resina composta foi inserida na matriz num único incremento e fotoativada pelo aparelho de luz halógena Curing Light XL 3000 (3M/ESPE) por 40 segundos. Metade da amostra foi submetida a procedimentos de acabamento e polimento com discos de lixa Super-Snap® em ordem decrescente de granulação. Os grupos experimentais foram divididos de acordo com a presença ou ausência de acabamento e polimento e diferentes meios de imersão (saliva artificial, solução de fluoreto de sódio a 0,05%- manipulado, Fluordent Reach, Oral B, Fluorgard). Os espécimes permaneceram imersos em saliva artificial por 24 horas e foram submetidos à análise da cor no espectrofotômetro de colorimetria (Color guide 45/0, PCB 6807 BYK-Gardner GmbH Gerestsried, Alemanha) pelo sistema CIELab e à avaliação da rugosidade superficial (Ra) pelo rugosímetro portátil (Mitutoyo surftest SJ-401, Mitutoyo Corporation, Japão). A partir deste período, foram imersos nas diferentes soluções por 1 minuto ao dia durante 60 dias. Nos intervalos entre as imersões foram mantidos em saliva artificial a 37 _ 1 0C. As leituras da alteração de cor foram realizadas após 24 e 48 horas, 7, 14, 21, 30 e 60 dias do início da imersão e a da rugosidade superficial após 60 dias. Atendidos os pressupostos de normalidade e homocedasticidade, realizou-se Análise de Variância a dois fatores e teste de Tukey para comparações múltiplas, ambos com nível de significância de 5%. Para comparação das médias de rugosidade... / The aim of this study was to evaluate the effect of finishing and polishing procedures on the color stability and roughness of the Filtek Supreme XT resin composite surface submitted to different fluoride solutions. Samples were made (n= 140) in a hemi sectioned stainless steel mold with four 10-mm diameter and 2mm thick circular orifices. The composite resin was inserted in a single increment and light-cured with a halogen light curing unit (Curing Light XL 3000, 3M/ESPE) for 40 seconds. Half of each sample was submitted to finishing and polishing procedures with Super-Snap® grit disks in a decreasing order of granulation. Experimental groups were divided according to the presence or absence of finishing and polishing procedure and also to the different immersion media they were submitted to (artificial saliva, a manipulated 0, 05% sodium fluoride solution, Fluordent Reach, Oral B, Fluorgard). Specimens were kept in artificial saliva for 24 hours and submitted to color analysis in a colorimetric spectrophotometer (Color guide 45/0, PCB 6807 BYK-Gardner GmbH Gerestsried, Germany) by the CIELab system and to superficial roughness (Ra) evaluation by a portable rugosimeter (Mitutoyo surftest SJ-401, Mitutoyo Corporation, Japan). From this period, specimens were immersed in the different solutions for 1 minute per day, during 60 days. In periods between immersions, they were kept in artificial saliva at 37 _ 1 0C. Color alteration evaluations were performed after 24 and 48 hours, 7, 14, 21, 30 e 60 days and superficial roughness after 60 days from the beginning of immersions. After normality and homoscedasticity presumption had been confirmed, the two-way Analysis of Variance and Tukey`s test for multiple comparisons were realized, both with a 5% significance level. For comparison of roughness means in baseline and in the 60 days... (Complete abstract click electronic access below)

O presente estudo teve por objetivo avaliar se a aplicação tópica de flúor fosfato acidulado (FFA) em alta concentração tem efeito adicional no controle de lesões de esmalte, comparado ao uso de dentifrício fluoretado (baixa concentração). A freqüência de FFA como auxiliar no tratamento de lesões de cárie e a deposição de flúor no esmalte após diferentes aplicações de flúor am alta e baixa concentração também foram avaliadas. Para tanto, 5 indivíduos utilizaram, por 42 dias, próteses parciais removíveis inferiores contendo blocos de esmalte bovino desmineralizados. Os espécimes de esmalte forma divididos em 5 grupos: (1) escovação 3 vezes ao dia com dentifrício fluoretado (DF) (1100 ppm F), (2) DF+1 aplicação tópica FFA (12300 ppm F), (3) DF+2 FFA, (4) DF+3 FFA, e 5) DF+4 FFA. O intervalo entre as aplicações foi de uma semana. Cinco blocos hígidos e 5 blocos desmineralizados foram utilizados como controle e não foram submetidos ao período intraoral. As alterações clínicas foram registradas com relação à textura, coloração e brilho superficiais. Análises de microdureza superficial (MS) e em cortes longitudinais (MCL), de rugosidade superficial (RS) e de conteúdo de flúor depositado no esmalte foram realizadas. Modificações clínicas semelhantes de coloração foram observadas em todos os grupos após formação da lesão in vitro, apesar da ausência de mudanças na textura e brilho superficiais. Após escovação e tratamento com flúor, todos os blocos desmineralizados (esbranquiçados), independentemente do tratamento, tornaram-se mais amarelados. Não foram detectadas mudanças na textura e brilho superficiais. Os valores de MS e de conteúdo de flúor aumentaram (p<0,05) em relação aos blocos demineralizados somente a partir de 2 FFA. Os valores de MCL não mostraram diferenças entre os blocos tratados e os desmineralizados em qualquer distância da superfície do esmalte. Os grupos DF+3 FFA e DF+ 4 FFA foram os únicos capazes de aumentar os valores de MS em relação aos blocos desmineralizados. Estes tratamentos levaram a um aumento significativo de flúor solúvel e insolúvel comparado aos espécimes hígidos e desmineralizados. Ainda que todas as lesões tenham sido controladas clinicamente e não mostrem diferenças de microdureza, parece que aquelas tratadas com maior número de FFA produziram um maior reservatório de flúor disponível para inibir novos processos de desmineralização.

Made available in DSpace on 2018-08-02T00:16:17Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_3880_Wilka Messner da Silva Bispo.pdf: 1156459 bytes, checksum: 1f9d369b1abee7df534b962a5d23d3a1 (MD5) Previous issue date: 2010-02-05 / RESUMO No Espírito Santo, a fruticultura é uma atividade de grande expressão social e econômica, respondendo por grande parte da receita agrícola do Estado. Tendo em vista a importância deste segmento da economia, torna-se necessária a busca por uma maior diversificação das culturas e a cultura da goiabeira tem-se mostrado como uma alternativa bastante rentável, pois é uma fruta que apresenta grande potencial produtivo e de venda, o que torna relevante o conhecimento de suas características positivas e de suas limitações para que ocorra uma ampliação do mercado. Existem nas regiões produtoras da fruta, entretanto, problemas de natureza fitossanitária, capazes de afetar o desenvolvimento e a produtividade das áreas de cultivo. A susceptibilidade da goiabeira ao nematóide-das-galhas recebe destaque. Este trabalho teve como objetivo avaliar o efeito do nematóide Meloidogyne mayaguensis (Sin.: M. enterolobii) sobre goiabeiras por meio da análise de cinética de emissão da fluorescência; teor de pigmentos fotossintéticos e crescimento, correlacionando as alterações morfológicas às alterações fisiológicas apresentadas pelas plantas submetidas às condições de campo e em casa de vegetação. Em campo, as plantas parasitadas apresentaram menor eficiência fotoquímica em comparação às plantas sadias. Tendência semelhante foi observada para os teores de pigmentos foliares, nos quais as plantas sadias apresentaram os maiores valores de clorofilas a e b e carotenóides, sendo cerca de 1,5 vezes o valor encontrado para as plantas sintomáticas. A deficiência no desempenho fotoquímico das plantas refletiu também na baixa capacidade produtiva das plantas parasitadas e na formação de frutos de menor calibre. As plantas sadias foram cerca de 2 vezes mais produtivas que as plantas assintomáticas e 6,5 vezes mais produtivas que as sintomáticas. No início do desenvolvimento vegetativo, não foram observadas alterações visuais na parte aérea das plantas parasitadas, tanto em relação às medidas de crescimento quanto nas leituras SPAD. Esse comportamento demonstra um dos grandes problemas enfrentados pelos viveiristas, que é a não observação dos sintomas da presença dos nematóides-das-galhas nas mudas, favorecendo o comércio de mudas infectadas e a disseminação do nematóide. Palavras-chave: goiaba, Psidium guajava L., nematóide, fluorescência da clorofila a, clorofilas, Meloidogyne enterolobii.

Ce manuscrit traite de la synthèse d'aldols mono- et difluorés à partir de précurseurs stables d'éthers d'énol silylés. En premier lieu, la synthèse et la réactivité de synthons de type RCF2Li sont abordées. Cette étude a notamment permis d'obtenir des alpha-trialkylsilylcarbinols stables par addition sur des acylsilanes. Ces composés nous sont apparus comme des précurseurs stables de fluoroénolates, capables de générer in situ ces nucléophiles après réarrangement de Brook et élimination d'un fluorure sous l'action d'une base. La deuxième partie de ce manuscrit traitera ainsi de deux méthodologies monotopes permettant d'aboutir à des aldols monofluorés comportant un centre tétrasubstitué fluoré directement à partir de ces précurseurs: soit en utilisant un équivalent de t-BuOK, soit avec une quantité catalytique de p-MeOPhONBu4 en présence d'une base relais. Dans un troisième temps, en se basant sur une séquence similaire, une synthèse monotope racémique d'aldols difluorés à partir du réactif de Ruppert-Prakash, d'acylsilanes et d'aldéhydes a été mise au point. Cette réaction étant catalysée par le TBAT, une version asymétrique organocatalysée a ensuite été explorée grâce à l'utilisation de paires d'ions chiraux coopératifs. / This manuscript deals with the synthesis of mono- and difluorinated aldols starting from stables precursors of silylated enol ethers. First, the synthesis and the reactivity of RCF2Li synthons has been investigated. A preparation of alpha-trialkylsilylcarbinols, which can be seen as fluoroenoxysilane precursors, has been developed. A sequence involving a Brook rearrangement followed by a fluoride elimination from these stable precursors has then been exploited in a second part to set up a one-pot preparation of monofluorinated aldols featuring a fluorinated tetrasubstituted center. Two methodologies were developped : one relying on the addition of a stoichiometric amount of t-BuOK and the second involving a catalytic amount of p-MeOPhONBu4 and a stoichiometric amount of a pro-base. Finally, a one-pot synthesis of difluorinated aldols starting from Ruppert-Prakash reagent, acylsilanes and aldehydes is described in a third part. This sequence, similar to the previous one, is catalyzed by TBAT and an asymmetric version relying on the use of chiral cooperative ion pairs has also been explored.

Dans le cadre de nos travaux, nous avons développés des voies de synthèses permettant d'accéder à deux familles d'hétérocycles aromatiques: les phosphonylpyrazoles, et les fluoropyridazines. La synthèse des pyrazoles phosphonylés a été réalisée en utilisant un couplage croisé pallado-catalysé de type Hirao, et nous avons démontré qu'un système catalytique unique à base de Pd(OAc)2/XantPhos pouvait catalyser le couplage entre une large gamme d'halogénopyrazoles et de H-phosphonyles. Bien que souffrant de certaines limites dans son champ d'application, notamment au niveau du motif de substitution de l'halogénopyrazole, cette méthode consiste probablement à l'heure actuelle la voie d'accès la plus modulable pour accéder aux pyrazoles phosphonylés.Les 5-fluoropyridazines ont été synthétisées par réactions de cycloadditions séquentielles [2+1]/[3+2] entres des alcynes, le difluorocarbène :CF2, et des diazoacétates d'alkyles. Nous avons démontré que cette séquence réactionnelle était compatible avec un grand nombre d'alcynes diversement substitués, et que les 5-fluoropyridazines ainsi obtenues pouvaient être aisément fonctionnalisées. / The work presented in this manuscript concerns the development of synthetic routes to two families of heterocycles, namely phosphonylpyrazoles and fluoropyridazines. Phosphonylpyrazoles were synthesized using a Hirao-type cross-coupling, and it was demonstrated during this study that a single catalytic system based on Pd(OAc)2/XantPhos could perform the cross-coupling between a wide range of halopyrazoles and H-phosphonyls. Significant limits have been met in the scope of this method, especially regarding the substitution pattern of the halopyrazole. Nevertheless, at this time, this method is arguably one of the most flexible ways to synthesize phosphonylpyrazoles. Fluoropyridazines were synthesized using a [2+1]/[3+2] cycloaddition sequence between alkynes, the difluorocarbene :CF2, and alkyl diazoacetates. It was demonstrated during this study that a wide range of alkynes could be involved in this sequence, and that the corresponding 5-fluoropyridazines could be easily diversified.

L’hexafluorure d’uranium, de formule chimique UF 6 , est un composé clé du cycle du combustible car il est utilisé pour l’étape d’enrichissement isotopique. Toutefois, des impuretés présentes et mélangées à l’UF 6 sont à éliminer afin de garantir un uranium de pureté nucléaire. Dans ce manuscrit, les réactions chimiques entre les polluants et les filtres chimiques retenus pour la purification sont étudiées. Par ailleurs, l’étude de la réactivité en milieu liquide est réalisée afin de se rapprocher des conditions industrielles. Une voie de recyclage des filtres chimiques est également investiguée afin de réutiliser les adsorbants sur plusieurs cycles de purification. L’ensemble des performances (taux de sorption des polluants, décontamination lors du recyclage) sont évaluées avant la mise au point du pilote à l’échelle industrielle. / Uranium hexafluoride, which chemical formula is UF 6 , is a key compound of nuclear fuel cycle due to its use during isotopic enrichment process. Nethertheless, pollutants melted with UF 6 have to be removed in order to ensure a nuclear purity fuel. In this manuscript, the reactions occurring between pollutants and chemical filters selected for this application are studied. Then, the reactivity in liquid UF 6 is also examined with the aim of being close to the industrial process. The regeneration of adsorbents is investigated so that chemical filter can be used for several purification cycles. The performances (sorption rate of pollutants, purifying during recycling step) are evaluated before simulations at industrial scale.

Les batteries tout-solides à ions fluorures reposent sur l'échange réversible d'ions F- entre un métal et un fluorure métallique au travers d'un électrolyte solide. Ces dispositifs électrochimiques peuvent théoriquement permettre l'obtention de fortes densités énergétiques, bien supérieures à celles des batteries conventionnelles Li-ion commerciales. En conséquence, les batteries à ions F- suscitent un fort engouement. Dans ce contexte, une partie de nos travaux ont portés sur le développement d'une cellule permettant d'évaluer leurs performances. De plus, les propriétés électrochimiques de l'électrolyte solide LaF3 dopé BaF2, La1-xBaxF3-x, ont fait l'objet d'une attention particulière. Finalement, les changements structuraux s'effectuant au sein des électrodes lors des cycles de charge/décharge ont été étudiés afin de mieux comprendre les mécanismes électrochimiques mis en jeu. / Solid-state fluoride-ion batteries rely on the reversible exchange of the F- ion between a metal and a metal fluoride through a solid electrolyte. These electrochemical devices can theoretically reach energy densities superior to conventional Li-ion commercial batteries. Consequently, fluoride-ion batteries can be seen as a new promising chemistry generating a growing interest. In this context, a part of our work has been dedicated to the development of a cell allowing the evaluation of their electrochemical performance. Moreover, particular attention was given to the electrochemical properties of the solid electrolyte, BaF2-doped LaF3, La1-xBaxF3-x. Finally, the structural changes taking place at the electrodes upon charge/discharge were studied in order to gain insight into the electrochemical mechanisms involved in these devices.

Il a été montré que l’addition de fluor en petite quantité sur la surface de nanotubes de carbone mono et multiparois engendre des radicaux à long temps de vie, caractérisés ici par RPE. Ce phénomène a pu être mis à profit pour initier la polymérisation du styrène, de l’acide acrylique ou encore de l’aniline. Les chaînes polymères formées apparaissent alors greffées à la surface des tubes. Il a été observé qu’un tel greffage facilite grandement la mise en suspension des nanotubes dans des solvants organiques. Ce travail s’est également attaché à exalter la complémentarité entre nouveaux matériaux fluorés et techniques avancées de mise en œuvre. Pour la première fois, l’incorporation de nanocarbones fluorés de différentes dimensionnalités (noirs de carbone, nanotubes, nanofibres, nanodisques) dans une matrice polymère électrofilée de polyvinylpyrrolidone a été réalisée. Les tissus nanocomposites microfibreux ainsi obtenus ont ensuite fait l’objet de traitements de re-fluoration en conditions douces, afin d’augmenter leur taux de fluor final et d’en modifier la texture. Les caractérisations par microscopie à balayage, RMN du solide et XPS ont permis d’établir que l’enrichissement en fluor de la matrice polymère et la structure multi échelle spectaculaire résultant du traitement de post-fluoration réalisé permettent d’induire la propriété de superhydrophobicité, mise en évidence par la mesure d’angles de contact avec l’eau supérieurs à 150°. / It has been shown that the addition of a small amount of fluorine to the surface of single and multi-walled carbon nanotubes generates long life-time radicals, here studied by EPR. The latter phenomenon can be usefully harnessed to initiate the polymerization of styrene, acrylic acid or still aniline. The polymeric chains thus formed appear to be grafted to the tubes surface. It has been observed that such a grafting process highly increases the dispersibility of tubes in some organic solvents. This work also focused on illustrating how advanced processing techniques may complement the assets of novel fluorinated materials. Hence, the inclusion of fluorinated nanocarbons with varied dimensionalities (carbon black, nanotubes, nanofibers, nanodisks) into an electrospun polyvinylpyrrolidone polymer matrix has been achieved for the first time. The nanocomposite-based microfibrous membranes thus obtained have been reacted with gaseous fluorine in mild conditions, in order to increase their final fluorine content and modify their texture. Characterizations performed using scanning electron microscopy, solid state NMR and XPS have shown that both the fluorination of the polymer matrix and quite spectacular multiscale structure resulting from etching by fluorine induce superhydrophobicity, evidenced through contact angles of the membranes with water exceeding 150°.

Tese (livre-docencia) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-16T22:09:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cury_JaimeAparecido_LD.pdf: 2469474 bytes, checksum: f48ba3b323a1b533b9fa6b8b4534383b (MD5) Previous issue date: 1984 / Resumo: Estudou-se o metabolismo do fluor em ratas às quais administrou-se, durante três gestações sucessivas, água com 12,5, 25,0, 50,0 ou 100,0 ppmF. No intervalo entre as gestações - 21 dias de lactação e 30 de repouso - suspendeu-se o fornecimento de fluor, oferecendo água destiladaas ratas. Determinou-se nas ratas a relação entre a concentração de fluoreto do plasma vs. a ingerida, plasma vs. osso, plasma vs. dente e o do plasma da rata vs. a no filhote recém-nascido, havendo uma linearidade entre as mesmas. A concentração de fluoreto no plasma e ossos das ratas aumentou após cada gestação, o que não aconteceu com a no dente (parte do incisivo formado durante a gestação) e a nos filhotes. Quando foi suspensa a administração da água fluoretada, observou-se que no intervalo entre a 2ª e 3ª gestação houve no plasma e fêmur das ratas um decréscimo da concentração de F, de respectivamente 24-78% e de 10-15%. A concentração de fluoreto nos filhotes foi diretamente proporcional a da ligua administrada as ratas. Os resultados deste trabalho sugerem que não existem mecanismos reguladores capazes de ma£ ter uma homeostasia do fluor, e que o feto comporta-se em relação a mãe como os demais compartimentos do organismo materno, onde relações simples entre as concentrações de fluor foram observadas / Abstract: Fluoride metabolism was studied in rats that ingested fluoridated water at 12,5, 25,0, 50,0 or 100,0 ppm, during three successive gestations. Between the pregnancies (51 days) the rats drank distilled water. There was a close relationship of the fluoride concentration between plasma vs. intake levels, plasma vs. bone levels, plasma vs. teeth levels (part of the incisor developed during the pregnancy) and plasma vs. newborn rats levels after each gestation. Fluoride concentration in the plasma and bones increased after each pregnancy, but in the teeth and newborn rats fl u^ ride levels did not modify. Between the second and thi rd ges^ tation plasma and bone (femur) fluoride concentration decreased 24 to 78% and 10 to 15% respectively. Fluoride concentration in the newborn rats was directly proportional to the fluoride level in the drinking water given to the mothers. These results suggest that there are no mechanisms which maintains the fluoride homeostasia, and that the rat's fetuses behaves, in relation to the mother, as another maternal compartment like bone, plasma or teeth / Livre Docência / Livre Docente em Ciencias

Orientador: Andres Jose Tumang / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-07-18T00:45:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Usberti_AntonioCarlos_D.pdf: 997428 bytes, checksum: 27942037ff16f9b1d8d76f31f64f164c (MD5) Previous issue date: 1969 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed. / Doutorado / Odontopediatria / Doutor em Ciências