SILVEIRA, Elizama Shirley. Desenvolvimento e avaliação farmacológica de nanocápsulas de cinamato de metila : potencial anti-inflamatório. 2015. 96 f. Dissertação (Mestrado em Ciências Farmacêuticas) - Faculdade de Farmácia, Odontologia e Enfermagem, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2015-10-19T13:27:42Z No. of bitstreams: 1 2015_dis_essilveira.pdf: 768343 bytes, checksum: f58c16e1d3c7bbb9cd9d414e754ce5f4 (MD5) / Approved for entry into archive by denise santos(denise.santos@ufc.br) on 2015-10-19T13:50:31Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_dis_essilveira.pdf: 768343 bytes, checksum: f58c16e1d3c7bbb9cd9d414e754ce5f4 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-19T13:50:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_dis_essilveira.pdf: 768343 bytes, checksum: f58c16e1d3c7bbb9cd9d414e754ce5f4 (MD5) Previous issue date: 2015 / ABSTRACT DEVELOPMENT AND PHARMACOLOGICAL EVALUATION OF METHY L CINNAMATE NANOCAPSULES: ANTI-INFLAMMATORY POTENTIAL . Elizama Shirley Silveira. Advisor: Profª. Drª. Luzia Kalyne Almeida Moreira Leal. Master degree. Program of Post-Graduate in Pharmaceutical Sciences . Department of Pharmacy. Federal University of Ceará, 2013. The methyl cinnamate (MC) is a monoterpene found in the essential oil of medicinal plants of various species, which have antimicrobial and analg esic and activities. In addition, studies have shown that the MC itself has anti-spamodic and anti-inflammatory action. However, the considerable volatility of the MC, poor stability ( stable freshly prepared solution) and lipophilic character is a challenge for further stu dies for the development of pharmaceutical formulations from that monoterpene. In this context , the encapsulation of MC in nanocarriers can be an alternative to overcome or reduce these c hallenges without compromising or even improving the pharmacological characteristics of th e product. Given the above, the objective of this work was the development and characterizati on of nanocapsules of MC (NCMC) through analytical method validation, and to evalua te the possible cytotoxicity and investigate the anti-inflammatory potential of the MC and the N CMC using in vitro assays. To that end, we developed and validated analytical method for id entification and quantification of the MC by UV spectrophotometry, as recommended in Resoluti on RE No. 899 (BRAZIL, 2003). Nanocapsules MC (NCMC) or nanocapsule-white NCW (wi thout MC) were prepared by Eudragit® RS100 polymer interfacial deposition of t he preformed polymer and characterized as the diameter (D), polydispersity index (PDI), ze ta potential (PZ), pH and content; and investigated the stability of the product for 60 da ys at ambient temperature. he in vitro toxicity was evaluated in the NCMC neutrophils or h uman keratinocytes by lactate dehydrogenase activity, and the MTT (Bromide 3 [4,5 -dimethylthiazol-2-yl] -2,5- diphenyltetrazolium bromide) test, while the anti-i nflammatory potential of MC and NCMC was assessed by neutrophil degranulation model indu ced by PMA (phorbol 12- myristate 13- acetate) , (0,1 μ M). For purposes of characterizati on and NCMC stability studies, the spectrophotometric method (270 nm) was validated, b eing specific, linear, precise, accurate and robust. In developing NCCM, among produced form ulations (NCMC1-3), the NCMC3 was selected for the large active content (88.50%) compared with other formulations (NCMC1: 42.48%; NCMC2: 81.60 %); and a diameter (D) average 136.1 ± 1.71 nm and low PDI (0.127 ± 0.01). The NCMC3 presented also an enc apsulation efficiency of 87.03 ± 0.21%. The results obtained with formulations white (NCW1-3) showed that MC does not influence the characteristics. The cytotoxicity of NCMC3 in human neutrophils (LDH) was proportional to the concentration (> 50 μ g/ml) and incubation time ( ≥ 30 min). In the MTT assay in human keratinocytes or neutrophils NCMC3 w as not cytotoxic, and quenched toxicity of free MC. Both the MC (1-100 mg / mL) an d the NCMC (1-100 μ g/mL) showed anti-inflammatory activity by significantly reducin g the degranulation of human neutrophils. In addition, the encapsulation of MC promoted an in crease in this activity in relation to the free MC, with similar magnitude to indomethacin. Th e MC encapsulation nanoscale allowed an increased in the time of stability of terpene an d reduced its cytotoxicity and increase their anti-inflammatory action in human. / O Cinamato de Metila (CM) é um monoterpeno encontrado no óleo essencial de várias espécies de plantas medicinais, que possuem atividades antimicrobiana, analgésica e anti-espasmódica. Além disso, estudos têm mostrado que o próprio CM tem ação antiespamódica e anti-inflamatória. No entanto, a considerável volatilidade do CM, pouca estabilidade (estável em solução recém-preparada) e caráter lipofílico constitui um desafio para prosseguir os estudos visando o desenvolvimento de formulações farmacêuticas a partir desse monoterpeno. Nesse contexto, a encapsulação do CM em nanocarreadores, pode constituir uma alternativa no sentido de superar ou reduzir esses desafios, sem comprometer ou até mesmo melhorar as características farmacológicas do produto. Diante do exposto, o objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento e caracterização de nanocápsulas de CM (NCCM) através de método analítico validade neste estudo, além de avaliar a possível citotoxicidade e investigar o potencial anti-inflamatório do CM e da NCCM em ensaios in vitro. Para tanto, foi desenvolvido e validado método analítico para identificação e quantificação do CM por espectrofotometria UV, conforme preconizado na resolução RE nº 899 (BRASIL, 2003). As nanocápsulas de CM (NCCM) ou nanocápsula branca-NCB (sem adição CM) foram preparadas com o polímero Eudragit® RS100 pelo método de deposição interfacial do polímero pré-formado e caracterizadas quanto ao diâmetro (D), índice de polidispersão (PDI), potencial zeta (PZ), pH e teor; e investigada a estabilidade do produto por 60 dias, a temperatura ambiente. A toxicidade in vitro da NCCM foi avaliada em neutrófilos ou queratinócitos humanos através da atividade da lactato desidrogenase e do teste do MTT, enquanto o potencial anti-inflamatório do CM e da NCCM foi avaliado através do modelo de desgranulação de neutrófilo induzido por PMA (0,1 µM). Para fins de caracterização e estudos de estabilidade da NCCM, o método espectrofotométrico (270 nm) foi validado, mostrando-se específico, linear, preciso, exato e robusto. No desenvolvimento de NCCM, dentre as formulações produzidas (NCCM1-3), a NCCM3 foi selecionada por apresentar um maior teor de ativo (88,50%) em relação as demais formulações (NCCM1: 42,48%; NCCM2: 81,60%); além de um diâmetro (D) médio de 136,1 ± 1,71 nm e baixo PDI (0,127 ± 0,01). A NCCM3 apresentou ainda, uma eficiência de encapsulação de 87,03 ± 0,21 %. Os resultados obtidos com as NCB mostraram que em algumas circunstâncias o CM parece influenciar nas características do nanosistema. A citoxicidade da NCCM3 em neutrófilo humano (LDH) foi observada de acordo com a concentração (> 50 µg/mL) e tempo de incubação (≥30min). No teste do MTT em neutrófilo ou queratinócitos humano a NCCM não foi citotóxica, e extinguiu a toxicidade do CM livre. Tanto o CM (1- 100 μg/mL) quanto a NCCM3 (1- 100 μg/mL) mostraram uma atividade antiinflamatória por reduzir significativamente a desgranulação de neutrófilos humano. Além disso, o encapsulamento do CM promoveu um aumento dessa atividade em relação ao CM livre, com magnitude semelhante à indometacina. A encapsulação do CM em escala nanométrica permitiu um aumento no tempo de estabilidade desse terpeno, além de reduzir a sua citoxicidade e aumentar a sua ação anti-inflamatória em neutrófilo humano.

Programa de Pós Graduação em Engenharia Civil. Departamento de Engenharia Civil, Escola de Minas, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by giuliana silveira (giulianagphoto@gmail.com) on 2016-01-19T16:19:27Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoTecnológicaRejeitos.pdf: 21513987 bytes, checksum: 0b2dfea1498a68399929c7e3e446582c (MD5) / Approved for entry into archive by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2016-01-19T18:20:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoTecnológicaRejeitos.pdf: 21513987 bytes, checksum: 0b2dfea1498a68399929c7e3e446582c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-21T11:44:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_CaracterizaçãoTecnológicaRejeitos.pdf: 21513987 bytes, checksum: 0b2dfea1498a68399929c7e3e446582c (MD5) Previous issue date: 2006 / Na concentração da rocha fosfática são gerados basicamente três tipos principais de rejeitos: os rejeitos de flotação, os rejeitos magnéticos e as lamas. Em geral, os rejeitos de flotação são ciclonados e utilizados como material de construção das barragens, enquanto que as lamas são dispostas nos reservatórios gerados por tais estruturas. Durante a operação de separação dos rejeitos (ciclonagem), a parcela grosseira, denominada de underflow é depositada a jusante e passa a constituir o aterro da barragem enquanto que a parcela mais fina, denominada de overflow é lançada a montante e constitui a denominada praia de rejeitos. A rigor, tais concepções de barragens de rejeito sempre foram analisadas e projetadas como estruturas tipicamente homogêneas, desconsiderando-se as naturezas distintas e os comportamentos geotécnicos peculiares dos diversos tipos de rejeitos. Em muitos casos, tais concepções resultaram em empreendimentos algo conservativos; em outros, porém, as análises podem ter subestimado importantes aspectos do problema, como a permeabilidade e a resistência destes materiais. Diante disso, este trabalho irá apresentar metodologias experimentais disponíveis atualmente, abrangendo ensaios de campo e de laboratório, de forma a se estabelecer uma completa e criteriosa determinação das características tecnológicas dos rejeitos de fosfato de um determinado empreendimento mineiro. Estas tecnologias abordadas compreenderão estudos das variáveis que condicionam o processo de disposição dos rejeitos e a determinação de suas propriedades de drenabilidade e resistência ao cisalhamento ao longo da praia e do aterro da barragem. Adicionalmente, por meio dos parâmetros de drenabilidade obtidos através da caracterização dos rejeitos, será calibrado um modelo de fluxo para a barragem aferido com base nos dados de instrumentação. Com o modelo de fluxo definido e com os parâmetros de resistência advindos da caracterização tecnológica, serão efetuadas análises de estabilidade para seções críticas do talude de jusante, simulando condições operacionais e específicas de operação. Portanto, o estudo mais detalhado das características tecnológicas dos rejeitos pode, desta forma, permitir uma avaliação mais criteriosa das condições de fluxo e estabilidade em barragens construídas com rejeitos contribuindo decisivamente para a adoção de soluções de engenharia em projetos de sistemas de deposição destes materiais. Além disso, as análises de condições específicas, ora críticas de operação da barragem estudada permitirá que seja avaliado o risco associado ao empreendimento e conseqüentemente que sejam adotados planos de contingência cada vez mais efetivos. ___________________________________________________________________ / ABSTRACT : In the process of phosphate rock concentration three main types of tailings are generated: the flotation tailings, the magnetic tailings and the slimes. In general, the flotation tailings are cycloned and used as construction material for the dams, while the slimes are deposited in the reservoirs. During the tailings separation, the coarse-grained portion, called "underflow", is deposited in the downstream and in the raisin so as to constitute the embankment of the dam while the fine-grained portion, called "overflow" is spreaded upstream, conforming the tailings beach. Such conception of tailings dam were originally analyzed and designed as typically homogeneous structures, disrespecting the different composition and geotechnical behavior of this material. In many cases, such conception resulted in over conservative projects. In other cases, however, this analyses may underestimated important issues, as the permeability and strength of these materials. In this way, this work presents recent experimental methods, including field and laboratory tests, in order to determine accurate geotechnical characteristics of the phosphate tailings of a specific mining company. It will be analyzed the variables that exert influence on the hydraulic deposition process of tailings, and also their drainage and shear strength properties along the tailings dam beach. Additionally, through the drainage parameters obtained of the tailings characterization, a flow model will be calibrated for the dam, which, in turn, will be checked through the instrumentation data. Having the appropriate flow model and strength parameters from the technological characterization, stability analyses will be performed for critical sections on the downstream slope of the dam, simulating normal and specific operation conditions (changing the characteristics of the tailings deposited at the beach). Therefore, a more detailed study of the technological characteristics of the tailings allows a more accurate evaluation of the flow conditions and stability for dams built using tailings. This fact contributes to find better engineering solutions for all the projects of tailings disposal systems. Besides, the analyses of the specific conditions of the studied dam will allow a better risk assessment and consequently the contingency plans to be adopted will be more and more effective.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2013-07-16T21:15:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 317175.pdf: 3560187 bytes, checksum: bb98cd0a3fa0bf5e13f4194cc0658a86 (MD5) / Esta tese de doutoramento compreende: (i) Estudo das reações de deferoxamina (DFO) com 2,4-dinitrofenil fosfato (DNPP) e dietil 2,4-dinitrofenil fosfato (DEDNPP). Em comparação com as reações de hidrólise espontânea, DFO acelera aproximadamente 107 vezes a quebra do DEDNPP, em contraste com a reação do DNPP, acelerada modestamente por DFO. A elevada reatividade na quebra do DEDNPP foi também observada com o pesticida paraoxon metílico, sugerindo uma utilização adicional para o DFO: em casos de intoxicação por compostos organofosforados. (ii) Efeito de grupos espectadores na hidrólise de diésteres de fosfato. Os dados de hidrólise de quatro diésteres foram correlacionados como gráfico de Brønsted, que fornece um NLG igual a -0,031 a 100°C. Esses resultados trazem uma nova relação linear de energia livre à literatura, a qual indica que a sensibilidade à natureza dos grupos espectadores na hidrólise de diésteres de fosfato é mínima. (iii) Reatividade do bis-2-piridil fosfato (DPP). A constante de velocidade para a reação de hidrólise do DPP- é cerca de 10000 vezes maior do que o previsto para a hidrólise espontânea de um diéster de fosfato diarílico com grupo de saída de pKa similar, a 25ºC. As evidências computacionais e cinéticas mostram que a reação de hidrólise espontânea de DPP- ocorre com catálise básica-geral intramolecular pelo nitrogênio piridínico do grupo espectador.<br> / Abstract : This thesis includes: (i) Kinetic study of the reactions of the drug Deferoxamine (DFO) with phosphate esters 2,4-dinitrophenyl phosphate (DNPP) and diethyl 2,4-dinitrophenyl phosphate (DEDNPP). Compared with the spontaneous hydrolysis of the substrate, DFO promotes rate enhancements of about 107-fold in the dephosphorylation of DEDNPP, in contrast to the reaction with the monoester DNPP, which is only slightly promoted by DFO. The high reactivity in the dephosphorylation of the model triester DEDNPP was also observed in the reaction with pesticide methyl paraoxon (dimethyl 4-nitrophenyl phosphate), which suggests a possible additional use of drug DFO: reactivation of acetilcolinesterase in acute poisoning with organophosphorus compounds. (ii) Non-leaving group effect in phosphate diester hydrolysis. Two novel phosphate diesters were synthesized (2,4-dinitrophenyl phenyl phosphate and 2,4-dinitrophenyl 4-nitrophenyl phosphate) and hydrolyzed at 100ºC. Data for the hydrolysis of four phosphate diesters with the same leaving group (2,4-dinitrophenol) but different spectator groups (methyl, phenyl, 4-nitrophenyl and 2,4-dinitrophenyl) were analyzed in terms of a Brønsted relationship depending on the non-leaving group, and the bNLG obtained was -0,031 ± 0,001, at 100°C. The results introduce a new linear free energy relationship (LFER) into the literature and indicate a minimal dependence of phosphate diester hydrolysis upon the nature of the nonleaving group. (iii) Reactivity of di-2-pydridyl phosphate (DPP). The rate constant for the hydrolysis of the anionic species DPP-, at 25°C, is 10000 times higher than expected for the hydrolysis of a simple diaryl phosphate diester with a leaving group of similar pKa. Theoretical calculations and kinetic evidence (including the hydrolysis of phosphate monoester 2-pyridyl phosphate PP, and the reaction of DPP with hydroxylamine), combined with an accurate mechanistic study, show that DPP- hydrolysis occurs through an intramolecular general base catalysis promoted by the pyridyl nitrogen of the non-leaving group.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química. / Made available in DSpace on 2012-10-20T22:24:29Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Estudos cinéticos, em valores de pH alcalinos, foram realizados para avaliar o efeito de íons La3+, Sm3+, Tb3+ e Er3+ na velocidade de hidrólise do diéster bis(2,4-dinitrofenil)fosfato, BDNPP. O tampão bis-Tris Propano BTP foi utilizado para estabilizar os íons Ln3+ em solução. Na reação de hidrólise do BDNPP foi observada a liberação de 2 equivalentes do íon 2,4-dinitrofenolato (DNP) por equivalente de BDNPP, com cinéticas de primeira ordem. A velocidade da reação é aumentada fortemente em valores de pH mais alcalinos, em que a formação de complexos Ln3+(OH)n, é favorecida. Os estudos potenciométricos mostram a formação de complexos dinucleares com valores de n variando em até 8 para todos os metais estudados. Assim, os grandes aumentos das kobs com o aumento do pH parecem não depender apenas de um único complexo reativo mas tem a influência de várias espécies hidróxidas formadas no meio. Os estudos da variação da concentração do Ln3+ mostram um efeito cooperativo dos íons Ln3+ na velocidade da reação. Os fatores catalíticos apresentados por La3+, Sm3+, Tb3+ e Er3+ na reação de hidrólise do BDNPP a pH 7,0, são da ordem de 5.300, 10.500, 10.500 e 52.600, respectivamente. O fenômeno da cooperatividade também é observado para os Ln3+ associados com H2O2 e que resultam em um efeito sinérgico na velocidade da reação. Os fatores catalíticos dos íons La3+, Sm3+, Tb3+ e Er3+ associados com H2O2, na reação de hidrólise do BDNPP a pH 7,0, são da ordem de 500.000, 900.000, 500.000 e 300.000, respectivamente. Estes efeitos extraordinários observados na reação hidrólise do BDNPP com os íons Ln3+ são atribuídos em grande parte, a ambos os fatores, ativação do nucleófilo e do grupo de saída pela coordenação destes com o íon metálico triplamente carregado.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:25:33Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-08-01Bitstream added on 2014-06-13T20:07:32Z : No. of bitstreams: 1 borges_vg_me_ilha.pdf: 2710234 bytes, checksum: a55d7002ef82bb9b9b97ee8310b9b0cd (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Neste trabalho, foram sintetizados vidros boratos e fosfatos dopados com diferentes concentrações de CeO2 dos sistemas B2O3 – BaO – K2O – CeO2 (BBKC), P2O5 – Na2O – PbO –ZnO – CeO2 (VCKT) e P2O5 – Na2O – CdO –La2O3 – CeO2 (PNCL). A pesquisa das propriedades das transições 4f – 5d dos íons Ce3+ e transferência de carga (CT) dos íons Ce4+ do cério nos vidros são de fundamental interesse pratico devido a que são utilizados numa ampla faixa de aplicações. Utilizando equipamentos disponíveis nos nossos laboratórios obtivemos os resultados das medidas de caracterização feitos com espectroscopia no infravermelho (FTIR), espectroscopia no UV-visível e calorimetria diferencial de varredura (DSC) nas matrizes boratos e fosfatos. Apresentamos alguns resultados das medidas realizadas após a irradiação de alguns vidros boratos e fosfatos com raios X. Os vidros boratos irradiados não apresentaram bandas. Os fosfatos se apresentam com duas bandas largas na região visível. A irradiação com raios x induz modificações na transparência dos vidros e desloca a borda de absorção As composições das matrizes vítreas foram escolhidas tentando ajustar as composições a ter uma transparência dentro da região de medidas do espectrômetro Uv-Vis. (190nm -1100nm) para poder estudar as bandas dos íons de cério. Observamos nos vidros boratos e fosfatos a banda ultravioleta devido às transições 4f – 5d dos íons Ce3+ e de transferência de carga dos íons Ce4+. As medidas térmicas dos vidros fosfatos indicam que a temperatura de transição vítrea sofre modificações com a quantidade de dopante colocada no vidro. A caracterização feita neste trabalho é o inicio de uma serie de futuras pesquisas com aplicações... / In this work, glasses of borate and phosphate were synthesized and doped with different concentrations of CeO2 and denominated B2O3 - BaO - K2O - CeO2 (BBKC), P2O5 - Na2O - PbO - ZnO - CeO2 (VCKT) and P2O5 - Na2O - CdO - La2O3 - CeO2 (PNCL). In these glasses, the transitions 4f - 5d of the Ce3+ ions and charge transference (CT) of the Ce4+ ions are most important properties due a large range of applications. Fourier Transform Infra Red Spectroscopy, UV-VIS Spectroscopy and Differential Scanning Calorimetry - DSC has been used for characterize the material explained above. Some glasses, borate and phosphate, were submitted to X-ray radiation and it was observed that this kind of radiation may induce modification in the glass transparence and in the absorption shift edge. The vitreous matrix composition was chose with the aim to adjust the transparency in the range of UV-VIS (190nm -1100nm) and study the energy band of ion cerium. We observed in the borate and phosphate glass that the UV band is due the 4f - 5d transition of the Ce3+ ion and the charge transference is due to the Ce4+ ion. The thermal measurements of the phosphate glasses show that the vitreous transition temperature present modifications dependent of doping amount. The methodology applied in this work is the onset of future research using this kind of Borate and phosphate glass. Both glasses present a really good transmittance in the UV region that is a special property for study the transitions 4f - 5d and charge transference. Thus, those glasses are powerful candidates for optical applications and to receive rare earth dopant.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-01-18Bitstream added on 2014-06-13T18:38:51Z : No. of bitstreams: 1 dametto_pr_me_araiq.pdf: 386089 bytes, checksum: 1703129db42b296c2bee8d246b87f62c (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Um sistema de injeção de fluxo com preparação da amostra em linha foi desenvolvido para a determinação seqüencial de fosfito e fosfato em fertilizantes líquidos por espectrofotometria. Após a injeção da amostra, fosfito é oxidado a fosfato por solução ácida de permanganato de potássio (1,0 10-2 mol L-1 KMnO4 + 1,0 mol L-1 H2SO4) e o fosfato é determinado pelo método Azul de Molibdênio. O complexo azul formado, monitorado a 700 nm, é registrado na forma de um pico cuja altura é proporcional a concentração de fosfito e fosfato presentes na amostra. Quando a amostra percorre o mesmo percurso, mas sem a adição do oxidante ao sistema, o sinal de absorbância registrado corresponde somente à concentração de fosfato. Pela diferença entre os sinais, é possível calcular a concentração de fosfito na amostra de fertilizante. A influência da concentração dos reagentes e do volume de amostra injetado foi investigada. A velocidade analítica do sistema proposto é correspondente a aproximadamente 15 determinações por hora [0,05 - 0,40% m/v H3PO3; r2 = 0,99912], consumindo 100 æL de amostra, 4,3 mg KMnO4, 135 mg (NH4)6Mo7O24.4H2O, 27 mg de ácido ascórbico e 260 mg de ácido sulfúrico por determinação. O limite de detecção (L.O.D) e o limite de quantificação (L.O.Q) foram 9,64 10-4% (m/v) e 32,1 10-4% (m/v), respectivamente. Os resultados obtidos são precisos [r.s.d. = 3.6% para 0,10% (m/v) H3PO3, n = 13] e concordantes com os valores obtidos por amperometria em fluxo ao nível de 95% de confiança. A precisão e exatidão do método foram também avaliadas pelo teste de adição e recuperação do analito e o intervalo de recuperação foi de 94 a 100%. / A flow injection system with online sample preparation was developed for the sequential determination of phosphite and phosphate in liquid fertilizers by spectrophotometry. After loop-based injection, phosphite is oxidized to phosphate by an acid potassium permanganate solution (1.0 10-2 mol L-1 KMnO4 + 1.0 mol L-1 H2SO4). The phosphate generated is determined by the molybdenum blue method. The blue complex formed is monitored to 700 nm and the analytical signal is registered in the form of a pick whose height is proportional to the concentration of phosphite and phosphate presents in the sample. When the sample travels the same road, but without the oxidizer addition to the system, the transient absorbance sign corresponds to the concentration of phosphate. By the difference between the two signals it is possible to calculate the concentration of phosphite in the sample of fertilizer. The effects of the concentration of the reagents, injected sample volume and dispersion were investigated. The analytical throughput speed of the proposed system is approximately 15 determinations per hour [0.05 - 0.40% m/v H3PO3; r2 = 0,99912], consuming 100 æL of sample, 4.3 mg KMnO4, 135 mg (NH4)6Mo7O24.4H2O, 27 mg of ascorbic acid and 260 mg of sulfuric acid per determination. The limit of detection (L.O.D) and the limit of quantification (L.O.Q.) were 9.64 10-4% (m/v) and 32.1 10-4% (m/v), respectively. Results are precise [r.s.d. = 3.6% for 0.10% m/v H3PO3, n = 13] and in agreement with those obtained by flow-injection chronoamperometry at 95% confidence level. The accuracy of the proposed method was evaluated by an addition-recovery experiment and all recovered values were in the 94-100% range.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:32Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-02-18Bitstream added on 2014-06-13T19:59:13Z : No. of bitstreams: 1 cruz_nvs_me_araca.pdf: 613940 bytes, checksum: b085657a46d06208188ed1fff4df12f4 (MD5) / O objetivo deste estudo foi avaliar in vitro o efeito de dentifrícios com baixa concentração de fluoreto (250 ppm), combinado com trimetafosfato de sódio (TMP) sobre a erosão do esmalte. Cento e quarenta e quatro blocos de esmalte bovino foram selecionados pela dureza de superfície inicial e submetidos a desafios erosivos (2 e 5 dias). Os tratamentos foram realizados com slurry de dentifrício (5 mL / bloco por 15 s): Sem Fluoreto e TMP (controle negativo), 250 ppm de F, 250 ppm F com 0,25, 0,5 e 1,0% de TMP e controle positivo (1425 ppm F) . O desafio erosivo foi produzido por imersão em Sprite (pH 2,8) 4 vezes / dia por 5 minutos, seguido por 1 hora em saliva artificial. A dureza de superfície, dureza transversal e desgaste da superfície foram analisados como variáveis de resposta. Os dados foram submetidos à análise de variância (2-way), seguido pelo teste de Student-Newman-Keuls. O aumento do tempo do desafio erosivo resultou em maior desgaste do esmalte (p <0,001). Grupos com TMP apresentaram menor desgaste do esmalte do que os grupos com apenas flúor e o controle negativo (p <0,001). A presença de maior quantidade de fluoreto (controle positivo), levou a uma superfície mais dura do esmalte (p <0,001) em comparação com o controle negativo e o dentifrício de 250 ppm F. A adição de TMP ao dentifrício com 250 ppm de F teve um efeito direto sobre a dureza. O trimetafosfato de sódio (0,25%) pode aumentar o efeito contra a erosão do dentifrício de baixa concentração de fluoreto (250 ppm). Este efeito foi melhor do que o observado com a pasta de dente comercial / The purpose of this study was to evaluate in vitro the effect of low-F toothpastes (250 ppm) combined with sodium trimetaphosphate (TMP) on enamel erosion, one hundred forty four bovine enamel blocks were selected by their initial surface hardness and subjected to a erosion challenges (2- and 5-days). Treatments were carried out using slurry toothpastes (5 mL/block for 15 s): non fluoride and TMP (negative control), 250 ppm F, 250 ppm F plus 0.25, 0.5 and 1.0% TMP toothpastes and positive control (1,425 ppm F). The erosive challenge was produced by immersion in soda (pH 2.8) 4 times/day, 5 minutes each time, followed by 1 hour in artificial saliva. The surface and cross-sectional hardness and surface wear were analyzed as response variables. The data were submitted to analysis of variance (2-way) followed by Student-Newman-Keuls's test.The rise in the time of erosive challenge resulted in a larger enamel wear (p < 0.001). TMP groups showed lower enamel wear than fluoride-only and negative control (p < 0.001). The presence of higher amounts of fluoride (positive control) led to a harder enamel surface (p < 0.001) compared to the negative control and 250 ppm F toothpaste. The addition of TMP to toothpaste with 250 ppm F had a direct effect on hardness.The results suggest that the sodium trimetaphosphate (0.25%) can enhance the effect against erosion of low fluoride toothpaste (250 ppm). This effect it was in higher level than the observed with the commercial toothpaste

Orientador: André Henrique Rosa / Banca: Luciane Pimenta Cruz Romão / Banca: Admilson Irio Ribeiro / Resumo: A população mundial vem crescendo e pode atingir 9 bilhões de pessoas até o ano de 2050. Isso acarretará em uma maior geração de alimentos para atender a essa demanda. Na agricultura, por exemplo, serão utilizadas maiores quantidades de fertilizantes convencionais para o aumento da produção agrícola, favorecendo a poluição pela lixiviação de nutrientes para os recursos hídricos. Desta maneira, como uma alternativa para substituir fertilizantes convencionais, este trabalho teve como objetivo principal preparar, caracterizar e avaliar, em meio aquoso, a liberação lenta de fósforo por microesferas poliméricas de alginato contendo biochar (matéria orgânica pirolisada). Para isso, produziram-se cinco tipos de biochars a partir do bagaço de cana-de-açúcar ao aquecêlo às temperaturas de 300, 400, 500, 600 e 700 °C (B300, B400, B500, B600 e B700, respectivamente). O aumento da temperatura de pirólise influenciou no aumento do pH do material formado devido a uma maior formação de carbonatos e diminuição de grupos funcionais com características ácidas. O rendimento foi inversamente proporcional ao aumento da temperatura, uma vez que, ao se elevar a temperatura se eleva a decomposição da matéria orgânica, obtendo assim um menor rendimento. O B300 e o B400 apresentaram resquícios de hemicelulose em sua composição, o que comprovaria que a pirólise até a temperatura de 400 °C, e as condições aqui adotadas, não foram suficientes para a decomposição completa desta estrutura do material. O aumento da temperatura de pirólise aumentou a aromaticidade no material e diminuiu sua hidrofilicidade, ou seja, sua afinidade por água. O B700 apresentou um maior teor de cinzas que poderiam servir como nutrientes às plantas, em contrapartida, o B300 e o B400 possuem maiores teores de matéria orgânica, que podem ser mais facilmente degradados pelos microrganismos. Foi observado a presença de poros nos biochars a partir da... / Abstract: The world population is growing and can reach 9 billion people by the year 2050. This will result in greater production of food to meet this demand. In agriculture, for example, will be used larger amounts of conventional fertilizers to increase agricultural production, increasing the leaching of nutrients, such as phosphorus, for water resources, polluting them. Thus, as an alternative to replace conventional fertilizers, this study aimed to prepare, characterize and evaluate, in an aqueous medium, the phosphorus slow release of polymeric alginate microspheres containing biochar (pyrolyzed organic matter). To achieve that, were produced five kinds of biochars from sugarcane bagasse to heat it to temperatures of 300, 400, 500, 600 and 700 °C (B300, B400, B500, B600 and B700, respectively). The increasing in pyrolysis temperature rises the pH of the formed material due to an increased formation of carbonates and reduction of functional groups with acidic characteristics. The yield was inversely proportional to the temperature increasing, since, when raise the temperature rises the decomposition of organic matter, thereby obtaining a lower yield. The B300 and B400 showed still have the remnants of hemicellulose in its composition, which would prove that the pyrolysis up to 400 °C, and the conditions here adopted, were not sufficient to complete decomposition of this structure in the sugarcane bagasse. The increase in pyrolysis temperature increased aromaticity and decreased hydrophilicity, or its affinity for water. The B700 had higher ash content that could serve as nutrients for plants, however, the B300 and B400 have the highest content of organic matter, which can be more easily degraded by microorganisms. It was observed the presence of pores in biochars since 300 °C pyrolysis temperature, but it is noted that from 500 °C biochar showed different structural variants, resulting in different pore complex. In the phosphorus release ... / Mestre

Orientador: Victor Ciro Solano Reynoso / Banca: Claudio Luiz Carvalho / Banca: Jorge Luis Lopes Aguilar / Resumo: Neste trabalho, foram sintetizados vidros boratos e fosfatos dopados com diferentes concentrações de CeO2 dos sistemas B2O3 - BaO - K2O - CeO2 (BBKC), P2O5 - Na2O - PbO -ZnO - CeO2 (VCKT) e P2O5 - Na2O - CdO -La2O3 - CeO2 (PNCL). A pesquisa das propriedades das transições 4f - 5d dos íons Ce3+ e transferência de carga (CT) dos íons Ce4+ do cério nos vidros são de fundamental interesse pratico devido a que são utilizados numa ampla faixa de aplicações. Utilizando equipamentos disponíveis nos nossos laboratórios obtivemos os resultados das medidas de caracterização feitos com espectroscopia no infravermelho (FTIR), espectroscopia no UV-visível e calorimetria diferencial de varredura (DSC) nas matrizes boratos e fosfatos. Apresentamos alguns resultados das medidas realizadas após a irradiação de alguns vidros boratos e fosfatos com raios X. Os vidros boratos irradiados não apresentaram bandas. Os fosfatos se apresentam com duas bandas largas na região visível. A irradiação com raios x induz modificações na transparência dos vidros e desloca a borda de absorção As composições das matrizes vítreas foram escolhidas tentando ajustar as composições a ter uma transparência dentro da região de medidas do espectrômetro Uv-Vis. (190nm -1100nm) para poder estudar as bandas dos íons de cério. Observamos nos vidros boratos e fosfatos a banda ultravioleta devido às transições 4f - 5d dos íons Ce3+ e de transferência de carga dos íons Ce4+. As medidas térmicas dos vidros fosfatos indicam que a temperatura de transição vítrea sofre modificações com a quantidade de dopante colocada no vidro. A caracterização feita neste trabalho é o inicio de uma serie de futuras pesquisas com aplicações... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In this work, glasses of borate and phosphate were synthesized and doped with different concentrations of CeO2 and denominated B2O3 - BaO - K2O - CeO2 (BBKC), P2O5 - Na2O - PbO - ZnO - CeO2 (VCKT) and P2O5 - Na2O - CdO - La2O3 - CeO2 (PNCL). In these glasses, the transitions 4f - 5d of the Ce3+ ions and charge transference (CT) of the Ce4+ ions are most important properties due a large range of applications. Fourier Transform Infra Red Spectroscopy, UV-VIS Spectroscopy and Differential Scanning Calorimetry - DSC has been used for characterize the material explained above. Some glasses, borate and phosphate, were submitted to X-ray radiation and it was observed that this kind of radiation may induce modification in the glass transparence and in the absorption shift edge. The vitreous matrix composition was chose with the aim to adjust the transparency in the range of UV-VIS (190nm -1100nm) and study the energy band of ion cerium. We observed in the borate and phosphate glass that the UV band is due the 4f - 5d transition of the Ce3+ ion and the charge transference is due to the Ce4+ ion. The thermal measurements of the phosphate glasses show that the vitreous transition temperature present modifications dependent of doping amount. The methodology applied in this work is the onset of future research using this kind of Borate and phosphate glass. Both glasses present a really good transmittance in the UV region that is a special property for study the transitions 4f - 5d and charge transference. Thus, those glasses are powerful candidates for optical applications and to receive rare earth dopant. / Mestre

Orientador: Alberto Carlos Botazzo Delbem / Banca: Robson Frederico Cunha / Banca: Daniela Rios / Resumo: O objetivo deste estudo foi avaliar in vitro o efeito de dentifrícios com baixa concentração de fluoreto (250 ppm), combinado com trimetafosfato de sódio (TMP) sobre a erosão do esmalte. Cento e quarenta e quatro blocos de esmalte bovino foram selecionados pela dureza de superfície inicial e submetidos a desafios erosivos (2 e 5 dias). Os tratamentos foram realizados com slurry de dentifrício (5 mL / bloco por 15 s): Sem Fluoreto e TMP (controle negativo), 250 ppm de F, 250 ppm F com 0,25, 0,5 e 1,0% de TMP e controle positivo (1425 ppm F) . O desafio erosivo foi produzido por imersão em Sprite (pH 2,8) 4 vezes / dia por 5 minutos, seguido por 1 hora em saliva artificial. A dureza de superfície, dureza transversal e desgaste da superfície foram analisados como variáveis de resposta. Os dados foram submetidos à análise de variância (2-way), seguido pelo teste de Student-Newman-Keuls. O aumento do tempo do desafio erosivo resultou em maior desgaste do esmalte (p <0,001). Grupos com TMP apresentaram menor desgaste do esmalte do que os grupos com apenas flúor e o controle negativo (p <0,001). A presença de maior quantidade de fluoreto (controle positivo), levou a uma superfície mais dura do esmalte (p <0,001) em comparação com o controle negativo e o dentifrício de 250 ppm F. A adição de TMP ao dentifrício com 250 ppm de F teve um efeito direto sobre a dureza. O trimetafosfato de sódio (0,25%) pode aumentar o efeito contra a erosão do dentifrício de baixa concentração de fluoreto (250 ppm). Este efeito foi melhor do que o observado com a pasta de dente comercial / Abstract: The purpose of this study was to evaluate in vitro the effect of low-F toothpastes (250 ppm) combined with sodium trimetaphosphate (TMP) on enamel erosion, one hundred forty four bovine enamel blocks were selected by their initial surface hardness and subjected to a erosion challenges (2- and 5-days). Treatments were carried out using slurry toothpastes (5 mL/block for 15 s): non fluoride and TMP (negative control), 250 ppm F, 250 ppm F plus 0.25, 0.5 and 1.0% TMP toothpastes and positive control (1,425 ppm F). The erosive challenge was produced by immersion in soda (pH 2.8) 4 times/day, 5 minutes each time, followed by 1 hour in artificial saliva. The surface and cross-sectional hardness and surface wear were analyzed as response variables. The data were submitted to analysis of variance (2-way) followed by Student-Newman-Keuls's test.The rise in the time of erosive challenge resulted in a larger enamel wear (p < 0.001). TMP groups showed lower enamel wear than fluoride-only and negative control (p < 0.001). The presence of higher amounts of fluoride (positive control) led to a harder enamel surface (p < 0.001) compared to the negative control and 250 ppm F toothpaste. The addition of TMP to toothpaste with 250 ppm F had a direct effect on hardness.The results suggest that the sodium trimetaphosphate (0.25%) can enhance the effect against erosion of low fluoride toothpaste (250 ppm). This effect it was in higher level than the observed with the commercial toothpaste / Mestre