Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Agronomia e Medicina Veterinária, Programa de Pós-Graduação em Agronomia, 2016. / Submitted by Albânia Cézar de Melo (albania@bce.unb.br) on 2016-05-06T13:51:35Z No. of bitstreams: 1 2016_KarlosEdwardRodriguesSantana.pdf: 845480 bytes, checksum: 2016b9bb3350e2b66b1afd05483972e1 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2016-05-18T10:39:23Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_KarlosEdwardRodriguesSantana.pdf: 845480 bytes, checksum: 2016b9bb3350e2b66b1afd05483972e1 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-18T10:39:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_KarlosEdwardRodriguesSantana.pdf: 845480 bytes, checksum: 2016b9bb3350e2b66b1afd05483972e1 (MD5) / Diversas evoluções tecnológicas promoveram o desenvolvimento mundial nos mais variados setores, dentre eles no setor agropecuário. A agricultura passou por inovações de suma importância nos últimos anos, dentre elas a introdução dos agrotóxicos nas lavouras. Estes produtos podem contaminar a fauna, a flora, a água e o solo por meio da lavagem inadequada de EPIs e equipamentos usados na aplicação desses compostos. O objetivo desse trabalho foi analisar a capacidade do ozônio e da vermiculita em degradar ou adsorver o fungicida mancozebe (etilenobisditiocarbamato) em solução aquosa. Preparou-se uma solução mãe com 600mg de mancozebe comercial por litro de água (337 mg de CS2/L) e em seguida foram feitas 5 diluições nas concentrações de 27, 54, 81, 108, e 135 mg de CS2 /L. As soluções foram ozonizadas em condições previamente determinadas e o resíduo de mancozebe foi determinado na forma de CS2, pelo método espectrofotométrico. O percentual de degradação do mancozebe manteve-se com média de 99,96%, para todas as soluções. A avaliação da adsorção do mancozebe em vermiculita foi realizada com uma solução diluída da solução mãe, com 2,40 mg de mancozebe por litro de água (1,35 mg de CS2/L) em agitação em 5,0 g de vermiculita. Esse procedimento foi realizado nos tempos de 15, 30, 45 e 60 minutos de agitação. O resíduo de mancozebe, em 150 mL, foi determinado, na forma de CS2, pelo método espectrofotométrico. A adsorção do mancozebe pela vermiculita atingiu 99,07% de eficiência ao final dos 60 minutos. Constatou-se ainda que, entre 15 e 30 minutos, a adsorção de mancozebe foi maior que entre 45 e 60, deduzindo-se que nos minutos iniciais os sítios ativos das lamelas da vermiculita expandida podem ter sido preenchidos mais rapidamente e, posteriormente, o percentual de adsorção foi menor, com a possibilidade de saturação dos sítios e formação de multicamadas. Outras condições de reação, pH, agrotóxicos e agentes de adsorção necessitam ser estudados. _______________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Several technological developments promoted global development in various sectors, including the agricultural sector. Agriculture has undergone very important innovations in recent years, among them the introduction of pesticides on crops. These products can contaminate the fauna, flora, water and soil by inadequate washing of PPE and equipment used in the application of these compounds. The objective of this study was to analyze the ozone capacity and vermiculite to degrade or adsorb mancozeb fungicide (ethylenebisdithiocarbamate) in aqueous solution. Prepared a stock solution with 600 mg of commercial mancozeb per liter of water (CS2 337 mg / L) and then 5 dilutions were made in the concentrations 27, 54, 81, 108, and 135 mg of CS2 / L. The solutions were ozonized in predetermined conditions and mancozeb residue was determined as CS2, by the spectrophotometric method. The mancozeb degradation percentage was maintained with an average of 99.96% for all solutions. The evaluation of the adsorption of mancozeb in vermiculite was carried out with a dilute the solution with 2.40 mg of mancozeb per liter of water (CS2 1.35 mg / L) under stirring in 5.0 g of vermiculite. This procedure was performed in the times of 15, 30, 45 and 60 minutes of stirring. The residue mancozeb in 150 mL was determined as CS2, by the spectrophotometric method. The adsorption of mancozeb by vermiculite reached 99.07% efficiency at the end of 60 minutes. It was also found that between 15 and 30 minutes, mancozeb adsorption was higher than between 45 and 60, it is deducted that the initial minutes the active sites of the expanded vermiculite lamellae may have been filled faster and subsequently the adsorption percentage was lower, with the possibility of saturation of sites and formation of multilayers. Other reaction conditions, pH, pesticides and adsorption agents need to be studied.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Ciências da Saúde, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2015-01-21T19:44:20Z No. of bitstreams: 1 2014_DeniseCarvalhoMello.pdf: 3318901 bytes, checksum: d5b24e27c85cc59c29695c0b5376c58d (MD5) / Approved for entry into archive by Ruthléa Nascimento(ruthleanascimento@bce.unb.br) on 2015-02-11T18:06:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_DeniseCarvalhoMello.pdf: 3318901 bytes, checksum: d5b24e27c85cc59c29695c0b5376c58d (MD5) / Made available in DSpace on 2015-02-11T18:06:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_DeniseCarvalhoMello.pdf: 3318901 bytes, checksum: d5b24e27c85cc59c29695c0b5376c58d (MD5) / A técnica mais utilizada para a análise dos fungicidas ditiocarbamatos envolve a determinação indireta do CS2 liberado após digestão ácida da matriz, e não distingue qual ditiocarbamato está presente na amostra. O objetivo deste estudo foi desenvolver e validar um método analítico para determinação de etilenobisditiocarbamatos (EBDC) e propinebe em alimentos por HPLC-UV. O mancozebe, ditiocarbamato mais utilizado no Brasil, foi utilizado com composto representante dos EBDC. As culturas testadas incluíram o repolho, couve, brócolis e goiaba. O primeiro método avaliado, de cromatografia de par iônico e detecção em 286 nm, não se mostrou satisfatório devido a dificuldades com o extrato e instabilidade do perfil cromatográfico dos analitos. O segundo método avaliado envolveu a decomposição dos ditiocarbamatos, metilação, extração/clean-up por QuEChERS, e cromatografia em fase reversa (detecção em 270 nm). Foram testados oito fases de clean-up e diferentes parâmetros da fase móvel (pH, vazão e gradiente). Os melhores resultados foram encontrados com clean-up com PSA/MgSO4/carvão ativado, fase móvel água:acetonitrila em gradiente e vazão de 1,1 mL/min (t=36 min). O método foi validado com LOQ de 0,2 mg/kg para o mancozebe e o propinebe (0,11 e 0,10 mg CS2/kg, respectivamente). Dezenove amostras de couve, brócolis, repolho, goiaba e caju foram analisadas pelo método HPLC-UV validado e pelo método convencional espectrofotométrico (CS2). Foram obtidos resultados positivos para CS2 para 4 amostras de goiaba, que foram confirmados como EBDC por HPLC-UV. Resultados positivos para CS2 foram obtidos para 10 amostras de brássicas (0,1-0,9 mg/kg), que não se confirmaram no método HPLC-UV, confirmando que estes alimentos fornecem resultados falsopositivos no método CS2. O método validado ainda precisa ser melhorado para eliminar alguns interferentes das amostras que co-eluem com os analitos de interesse. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The most used method to determine dithiocarbamate fungicides in food involves the quantification of the CS2 generated after acid digestion of the matrix, and do not distinguish among the dithiocarbamates present in the sample. The objective of this study was to develop and validate a method for the direct determination of ethylenebisdithiocarbamates (EBDC) and propineb in food by HPLC-UV. Mancozeb, the most used dithiocarbamate in Brazil, was used as representative of the EBDC group. The matrices tested included cabbage, collard green, broccoli and guava. The first evaluated method, by ion pair chromatography and detection at 286 nm, did not give satisfactory results due to problems with the sample extract and instability of the analytes chromatographic profiles. The second method tested involved the decomposition of the dithiocarbamate, methylation, extraction by QuEChERS and reverse phase chromatography (detection at 270 nm). Eight clean-up phases and different mobile phase conditions (pH, flow and gradient) were tested. The best results were obtained using clean-up with PSA/MgSO4/activate charcoal, water:acetonitrile mobile phase in gradient at 1.1 mL/min (t=36 min). The method was validated at LOQ of 0.2 mg/kg for both mancozeb and propineb (0.11 and 0.10 mg CS2/kg, respectively). Nineteen samples of collard green, broccoli, cabbage, guava and cashew apple were analyzed by the validated HPLC-UV method and by the CS2 spectrophotometric method. Four guava samples gave CS2 positive results, which were confirmed as EBDC by HPLC-UV. Ten brassica samples also gave positive results for CS2 (0.1-0.9 mg/kg), which were not confirmed by HPLC-UV, agreeing with previous studies that show that these vegetable give false positive results for dithiocarbamates as CS2. The validated method still need to be improved to eliminate some matrix compounds that co-elute with the analytes of interest.