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The relationship between emotional intelligence and the psychological contract : an exploratory case study / Philip YazbekYazbek, Philip January 2009 (has links)
Thesis (M.Com. (Industrial Psychology))--North-West University, Potchefstroom Campus, 2009.
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The relationship between emotional intelligence and the psychological contract : an exploratory case study / Philip YazbekYazbek, Philip January 2009 (has links)
Thesis (M.Com. (Industrial Psychology))--North-West University, Potchefstroom Campus, 2009.
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Desenvolvimento de gel de absorção percutânea contendo estradiolSilveira, Airton Monza da January 1994 (has links)
A reposição estrogênica na pós-menopausa revela-se através de benefícios na melhora da qualidade de vida, prevenção e cura da osteoporose, bem como na diminuição da incidência de doenças cardiovasculares. A via percutânea apresenta grande interesse devido a fatores como, manutenção de níveis plasmáticos e eliminação da primeira passagem hepática, responsável pelo surgimento de efeitos colaterais adversos, aliados a relativa simplicidade de desenvolvimento e produção, facilidade na aplicação e versatilidade. Neste trabalho foram viabilizadas formulações de géis hidroalcoólicos contendo estradiol com diferentes bases, adaptando e desenvolvendo metodologias para determinação de características físicas, químicas e tecnológicas, como espalhabilidade, consistência, liodisponibilidade, teor da substância ativa e conservantes, bem como ensaios preliminares de penetração na pele, e em membranas artificiais e de estabilidade física e química de estradiol e dos conservantes. Verificou-se que dois dos gíss desenvolvidos, com bases de carbômero (Carbopol 940®) e hidroxietilcelulose (Cellosize QP 100®), apresentaram características apropriadas no que diz respeito a consistência, espalhabilidade e promoção da penetração de estradiol através da pele. Esta foi avaliada através do desenvolvimento ponderal uterino de ratas castradas e determinação dos níveis séricos de estradiol por fluorimunoensaio, não havendo diferença significativa entre os produtos neste ensaio. Ambas as formulações mostraram-se estáveis fisicamente, porém, o produto desenvolvido com base de hidroxietilcelulose apresentou degradação significativa de estradiol. Os ensaios de absorção de estradiol em membranas artificiais não diferenciou significativamente as formulações quanto ao tipo de base e tempo de exposição, observou-se entretanto, que existe uma relação entre a quantidade aplicada de gel e de estradiol absorvido. / The hormonal replacement therapy for menopausal symptoms intents the healing and prevention of osteoporosis, the decrease of the incidence of cardiovascular diseases as well the improvement of life quality, affording relief from any of a long list of subjective complaints. The election of a transdermal estradiol formulation is due to its abilities to bypass the liver resulting adequate hormonal plasmatic levels. In addition, it is considerably simple to manufacture and to adapt to individual dosages. This research aims the formulation of estradiol as an hydroalcoholic gel using different gelformers. The development and adaptation of methodologies to perform the physical, chemical and biological characterization of the formulated products were also realized. Two of the formulated gels showed appropriate characteristics of consistence, spreading and skin permeation. They were prepared with carbomer (Carbopol 940) and hydroxiethylcellulose (Cellosize QP 100). Biological evaluation was performed by the essay of the uterusweight of castrated rats and by immunofluorescence assay. The statistical analysis showed no differences between the methods and gels. The stability test for the two formulations yielded good physical stability results but the hydroxyethylcellulose gel showed significant estradiol degradation. Although the gels artificial membrane absorptions didn't differ when submeted to difference contact times, it was detected a kind of relationship between the applied gel amount and the absorbed estradiol.
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Desenvolvimento de gel de absorção percutânea contendo estradiolSilveira, Airton Monza da January 1994 (has links)
A reposição estrogênica na pós-menopausa revela-se através de benefícios na melhora da qualidade de vida, prevenção e cura da osteoporose, bem como na diminuição da incidência de doenças cardiovasculares. A via percutânea apresenta grande interesse devido a fatores como, manutenção de níveis plasmáticos e eliminação da primeira passagem hepática, responsável pelo surgimento de efeitos colaterais adversos, aliados a relativa simplicidade de desenvolvimento e produção, facilidade na aplicação e versatilidade. Neste trabalho foram viabilizadas formulações de géis hidroalcoólicos contendo estradiol com diferentes bases, adaptando e desenvolvendo metodologias para determinação de características físicas, químicas e tecnológicas, como espalhabilidade, consistência, liodisponibilidade, teor da substância ativa e conservantes, bem como ensaios preliminares de penetração na pele, e em membranas artificiais e de estabilidade física e química de estradiol e dos conservantes. Verificou-se que dois dos gíss desenvolvidos, com bases de carbômero (Carbopol 940®) e hidroxietilcelulose (Cellosize QP 100®), apresentaram características apropriadas no que diz respeito a consistência, espalhabilidade e promoção da penetração de estradiol através da pele. Esta foi avaliada através do desenvolvimento ponderal uterino de ratas castradas e determinação dos níveis séricos de estradiol por fluorimunoensaio, não havendo diferença significativa entre os produtos neste ensaio. Ambas as formulações mostraram-se estáveis fisicamente, porém, o produto desenvolvido com base de hidroxietilcelulose apresentou degradação significativa de estradiol. Os ensaios de absorção de estradiol em membranas artificiais não diferenciou significativamente as formulações quanto ao tipo de base e tempo de exposição, observou-se entretanto, que existe uma relação entre a quantidade aplicada de gel e de estradiol absorvido. / The hormonal replacement therapy for menopausal symptoms intents the healing and prevention of osteoporosis, the decrease of the incidence of cardiovascular diseases as well the improvement of life quality, affording relief from any of a long list of subjective complaints. The election of a transdermal estradiol formulation is due to its abilities to bypass the liver resulting adequate hormonal plasmatic levels. In addition, it is considerably simple to manufacture and to adapt to individual dosages. This research aims the formulation of estradiol as an hydroalcoholic gel using different gelformers. The development and adaptation of methodologies to perform the physical, chemical and biological characterization of the formulated products were also realized. Two of the formulated gels showed appropriate characteristics of consistence, spreading and skin permeation. They were prepared with carbomer (Carbopol 940) and hydroxiethylcellulose (Cellosize QP 100). Biological evaluation was performed by the essay of the uterusweight of castrated rats and by immunofluorescence assay. The statistical analysis showed no differences between the methods and gels. The stability test for the two formulations yielded good physical stability results but the hydroxyethylcellulose gel showed significant estradiol degradation. Although the gels artificial membrane absorptions didn't differ when submeted to difference contact times, it was detected a kind of relationship between the applied gel amount and the absorbed estradiol.
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Desenvolvimento de gel de absorção percutânea contendo estradiolSilveira, Airton Monza da January 1994 (has links)
A reposição estrogênica na pós-menopausa revela-se através de benefícios na melhora da qualidade de vida, prevenção e cura da osteoporose, bem como na diminuição da incidência de doenças cardiovasculares. A via percutânea apresenta grande interesse devido a fatores como, manutenção de níveis plasmáticos e eliminação da primeira passagem hepática, responsável pelo surgimento de efeitos colaterais adversos, aliados a relativa simplicidade de desenvolvimento e produção, facilidade na aplicação e versatilidade. Neste trabalho foram viabilizadas formulações de géis hidroalcoólicos contendo estradiol com diferentes bases, adaptando e desenvolvendo metodologias para determinação de características físicas, químicas e tecnológicas, como espalhabilidade, consistência, liodisponibilidade, teor da substância ativa e conservantes, bem como ensaios preliminares de penetração na pele, e em membranas artificiais e de estabilidade física e química de estradiol e dos conservantes. Verificou-se que dois dos gíss desenvolvidos, com bases de carbômero (Carbopol 940®) e hidroxietilcelulose (Cellosize QP 100®), apresentaram características apropriadas no que diz respeito a consistência, espalhabilidade e promoção da penetração de estradiol através da pele. Esta foi avaliada através do desenvolvimento ponderal uterino de ratas castradas e determinação dos níveis séricos de estradiol por fluorimunoensaio, não havendo diferença significativa entre os produtos neste ensaio. Ambas as formulações mostraram-se estáveis fisicamente, porém, o produto desenvolvido com base de hidroxietilcelulose apresentou degradação significativa de estradiol. Os ensaios de absorção de estradiol em membranas artificiais não diferenciou significativamente as formulações quanto ao tipo de base e tempo de exposição, observou-se entretanto, que existe uma relação entre a quantidade aplicada de gel e de estradiol absorvido. / The hormonal replacement therapy for menopausal symptoms intents the healing and prevention of osteoporosis, the decrease of the incidence of cardiovascular diseases as well the improvement of life quality, affording relief from any of a long list of subjective complaints. The election of a transdermal estradiol formulation is due to its abilities to bypass the liver resulting adequate hormonal plasmatic levels. In addition, it is considerably simple to manufacture and to adapt to individual dosages. This research aims the formulation of estradiol as an hydroalcoholic gel using different gelformers. The development and adaptation of methodologies to perform the physical, chemical and biological characterization of the formulated products were also realized. Two of the formulated gels showed appropriate characteristics of consistence, spreading and skin permeation. They were prepared with carbomer (Carbopol 940) and hydroxiethylcellulose (Cellosize QP 100). Biological evaluation was performed by the essay of the uterusweight of castrated rats and by immunofluorescence assay. The statistical analysis showed no differences between the methods and gels. The stability test for the two formulations yielded good physical stability results but the hydroxyethylcellulose gel showed significant estradiol degradation. Although the gels artificial membrane absorptions didn't differ when submeted to difference contact times, it was detected a kind of relationship between the applied gel amount and the absorbed estradiol.
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Exploring the Use of Interactive Voice Response as a Population Health ToolCorkrey, Stephen Ross January 2003 (has links)
The research described in this thesis reviewed previous uses of Interactive Voice Response (IVR), developed appropriate software, and employed IVR to obtain self-report of sensitive issues in surveys and conduct brief public health interventions. Chapter 1 introduces IVR and describes a systematic critical review of the use of IVR. IVR is a telephone interviewing technique where the human speaker is replaced by a high quality recorded interactive script to which the respondent provides answers by pressing the keys of a touch-telephone (touchphone). IVR has numerous advantages, including: economy, autonomy, confidentiality, access to certain population groups, improved data quality, standardised interviewing, multi-lingual interfaces, and detailed longitudinal assessments. Despite this, there have been few survey applications of IVR compared to alternative methods such as Computer-Assisted Telephone Interview (CATI). There has not been any evaluation of the use of IVR for asking sensitive questions in surveys or as a tool for health promotion at the community level. A literature review, described in Chapter 2, was conducted to identify other methods of asking sensitive questions. The literature review identified 19 different methods. Those methods that were most successful were those that provided the greatest degree of anonymity to the respondent. It was suggested that IVR may be a suitable method for community surveys. As described in Chapter 3, a custom software called Generalized Electronic Interviewing System (GEIS) was developed. This provided both CATI and IVR interviewing modes. As described in Chapter 4, it was found that the response rate obtained using IVR was unacceptably low, and an alternative interviewing method, the Hybrid method was developed. In the Hybrid method the interview was initiated by the interviewer but completed using IVR with GEIS. As described in Chapter 5, the IVR, CATI and Hybrid methods were used to investigate self-reported rates of alcohol and drug consumption within a telephone household survey of 2880 households. The self-report rates were compared to the National Drug Strategy Household Survey (NDSHS). Response rates did not differ significantly between the CATI and Hybrid methods, however the response rate for IVR was significantly less than the other methods. The Hybrid and IVR methods obtained significantly higher self-report consumption rates for alcohol and marijuana, and significantly higher hazardous drinking scores using Alcohol Use Disorders Identification Test (AUDIT). In Chapter 6 a pilot of an IVR cervical screening brief advice interface is described. A total of 5000 households were contacted by the IVR system. The system randomly selected an eligible woman aged 18-69 per household and determined her cervical screening status. A total of 661 women listened to the IVR message. The IVR call was shown to be acceptable and inexpensive compared to a mail pamphlet intervention. In Chapter 7 a randomized controlled trial of an IVR cervical screening brief advice involving 17,008 households is described. Cervical screening rate data were obtained from the Health Insurance Commission (HIC) for a period spanning six months before and following the intervention. The cervical screening rate was increased in the intervention postcodes by 0.43% compared to the control postcodes, and the increase was greater for older women at 1.34%. This was a desirable outcome since this group is considered to be an at-risk group. The overall conclusion was that IVR technology could be feasibly used to contact women to deliver brief interventions aimed at increasing cervical screening rates, but the cost per screen was likely to be high. It is suggested that an IVR system could be linked to cervical screening registers to more directly and economically contact women, and provide an efficacious complementary approach to the existing letter reminder system. / PhD Doctorate
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Modelo de rastreabilidade de requisitos aplicada a gest?o de projetos em m?todos ?geisSilva, Robson Paulo da 26 August 2016 (has links)
Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-02-20T21:14:32Z
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RobsonPauloDaSilva_DISSERT.pdf: 13158742 bytes, checksum: 0a1b1bd60f390902c7d125d1b1dc0d4a (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-23T20:20:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2016-08-26 / M?todos ?geis tornaram-se uma forma de desenvolvimento predominante, sendo
praticados em larga escala na ind?stria e objeto de grande interesse cient?fico pela
comunidade acad?mica. Apesar de qualidades reconhecidas pelos praticantes e
pela academia, existem alguns pontos de fraqueza em que os M?todos ?geis
poderiam se beneficiar de solu??es mais conservadoras, importadas dos m?todos
tradicionais. Como, por exemplo, situa??es em que ocorre a perda da mem?ria
coletiva devido ? alta rotatividade de pessoal, ou a mudan?a do desenvolvimento de
onshore para offshore. Uma destas solu??es que pode trazer muitos benef?cios para
os processos ?geis de desenvolvimento ? o emprego de Rastreabilidade para apoiar
a gest?o de projetos. O objetivo deste trabalho ? apresentar um modelo de refer?ncia de rastreabilidade
no ?mbito de gest?o de projetos em M?todos ?geis e mostrar como aplic?-lo em um
contexto real. Para construir este modelo foi feita uma revis?o da literatura, na qual
foram buscadas entidades de refer?ncia que representam conceitos, necessidades
de informa??o, reconhecidos pela comunidade cient?fica como importantes para o
rastreamento de requisitos, al?m daqueles relacionados a projetos ?geis. Estes
conceitos foram empregados na an?lise dos dados de projetos de software de uma
grande corpora??o, para identificar problemas tais como: falta de testes;
inconsist?ncias na instancia??o dos processos; defici?ncias na gest?o dos projetos
e; incoer?ncias entre as Hist?rias de Usu?rio e seus detalhamentos. / Agile methods have become a predominant form of development, being practiced on
a large scale in the industry and object of great scientific interest in the academic
community. Despite its many qualities recognized by practitioners and the academia,
there are some points of weakness on what Agile Methods could benefit from more
conservative solutions, imported from the traditional methods, for example, situations
in which there is loss of collective memory due to high staff turnover, or changing the
development of onshore to offshore. One of these solutions that can bring many
benefits to the agile development process is the use of traceability to support project
management in Agile Methods. The aim of this paper is to present a traceability reference model for Agile methods
project management scope and show how to apply it in a real context. To build this
model a literature review was conducted, in which reference entities were sought
representing concepts, information needs, recognized by the scientific community as
important for traceability requirements in addition to those related to Agile projects.
These concepts were used in the construction of a traceability reference model
whose usefulness was evaluated in the extraction of software project management
information of a large corporation. Used to identify problems such as lack of testing;
inconsistencies in the instantiation of processes; deficiencies in the management of
projects and; inconsistencies between the User Stories and his detailing.
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Uso de modelos i* para enriquecer requisitos em m?todos ?geisJaqueira, Aline de Oliveira Prata 01 March 2013 (has links)
Made available in DSpace on 2014-12-17T15:48:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1
AlineOPJ_DISSERT.pdf: 1977050 bytes, checksum: f61ea891da8fcdd8f7fc75d704edb944 (MD5)
Previous issue date: 2013-03-01 / The activity of requirements engineering is seen in agile methods as bureaucratic activity making the process less agile. However, the lack of documentation in agile development environment is identified as one of the main challenges of the methodology. Thus, it is observed that there is a contradiction between what agile methodology claims and the result, which occurs in the real environment. For example, in agile methods the user stories are widely used to describe requirements. However, this way of describing requirements is still not enough, because the user stories is an artifact too narrow to represent and detail the requirements. The activities of verifying issues like software context and dependencies between stories are also limited with the use of only this artifact. In the context of requirements engineering there are goal oriented approaches that bring benefits to the requirements documentation, including, completeness of requirements, analysis of alternatives and support to the rationalization of requirements. Among these approaches, it excels the i * modeling technique that provides a graphical view of the actors involved in the system and their dependencies. This work is in the context of proposing an additional resource that aims to reduce this lack of existing documentation in agile methods. Therefore, the objective of this work is to provide a graphical view of the software requirements and their relationships through i * models, thus enriching the requirements in agile methods. In order to do so, we propose a set of heuristics to perform the mapping of the requirements presented as user stories in i * models. These models can be used as a form of documentation in agile environment, because by mapping to i * models, the requirements will be viewed more broadly and with their proper relationships according to the business environment that they will meet / A atividade de engenharia de requisitos ? vista nos m?todos ?geis como atividade burocr?tica tornando o processo menos ?gil. No entanto, a falta de documenta??o no ambiente de desenvolvimento ?gil ? apontada como um dos principais desafios da metodologia. Assim, observa-se a exist?ncia de um contrassenso entre o que a metodologia ?gil defende e o resultado que ocorre no ambiente real. Por exemplo, nos m?todos ?geis as hist?rias de usu?rio s?o a forma mais usual para descrever requisitos. No entanto, essa maneira de descrever requisitos ainda n?o ? suficiente, pois as hist?rias de usu?rio constituem um artefato muito restrito para representar e detalhar os requisitos. As atividades de verificar quest?es como o contexto do software e depend?ncias entre as hist?rias tamb?m s?o limitadas com o uso somente desse artefato. No contexto de engenharia de requisitos existem as abordagens orientadas a metas que trazem vantagens para a documenta??o de requisitos, entre elas, completude dos requisitos, an?lise de alternativas e suporte ? racionaliza??o de requisitos. Dentre essas abordagens destaca-se a t?cnica de modelagem i* que fornece uma vis?o gr?fica dos atores envolvidos no sistema e suas depend?ncias. Esta disserta??o prop?e um recurso complementar para diminuir essa car?ncia de documenta??o existente nos m?todos ?geis. Assim, o objetivo deste trabalho ? fornecer uma vis?o gr?fica dos requisitos do software e seus relacionamentos atrav?s de modelos i*, enriquecendo assim os requisitos nos m?todos ?geis. Para isso prop?e-se um conjunto de heur?sticas para realizar o mapeamento dos requisitos representados como hist?rias de usu?rio em modelos i*. Esses modelos poder?o ser utilizados como uma forma de documenta??o dos requisitos no ambiente ?gil, pois atrav?s do mapeamento para os modelos i*, os requisitos ser?o visualizados de maneira mais abrangente e com seus devidos relacionamentos de acordo com o ambiente de neg?cio que v?o atender
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Correlações eletrostáticas e de tamanho em um modelo de cela para dispersões coloidaisDerivi, Alexandre Guimarães January 2008 (has links)
Dispersões coloidais estão presentes em muitas aplicações industriais e biológicas, tais como indústria de alimentos, cosméticos, produtos farmacêuticos e nanoestruturas. Devido a efeitos entrópicos, macromoléculas, quando imersas em uma solução de partículas pequenas, tendem a se aglomerar. Para evitar este fenômeno, cargas são adicionadas à superfície do colóide. Conseqüentemente, para manter o sistema neutro, a solução contém uma série de pequenos contraíons que neutralizam a carga do colóide. A inclusão de cargas pode evitar a aglomeração dos colóides, mas incorpora ao problema uma série de novos efeitos de natureza eletrostática. Todos estes efeitos, bem como o comportamento termodinâmico do sistema, no entanto, podem ser compreendidos analisando-se a distribuição de contraíons ao redor do colóide. Uma teoria muito simples que fornece esta distribuição de contraíons é a teoria de Poisson Boltzmann, na qual os contraíons são partículas pontuais e as interações eletrostáticas entre os íons são obtidas via potencial médio criado por todos os íons sobre um determinado contraíon, desconsiderando, desta forma, as correlações. Nesta tese respondemos à pergunta: quando correlações eletrostáticas e de tamanho são relevantes? Propusemos que correlações eletrostáticas são relevantes quando as interações eletrostáticas entre íos superam os efeitos entrópicos, ou seja, quando o parâmetro de plasma está acima de um certo limiar, G2d > 2. Sugerimos, também, que o tamanho dos íons torna-se relevante quando a fração de volume dos contraíons na superfície do colóide está acima de um limiar, ou seja, fs > 0,2. As duas propostas são testadas comparando-se os resultados obtidos via teoria de Poisson Boltzmann com os resultados provenientes de simulações. Em seguida, empregamos a teoria de Debye-Hückel Buraco Cavidade para incorporar correlações eletrostáticas. Comparamos os resultados obtidos via esta teoria com os resultados de simulações. Mostramos que a incorporação dos efeitos de correlações eletrostáticas resultam em um maior número de contraíos próximos à superfície do macroíon do que o observado via teoria de Poisson Boltzmann. Depois, introduzimos duas teorias de funcionais de densidade ponderada que incluem efeitos de correlações de tamanho: funcional de densidade ponderada com um peso baseado na teoria Debye-Hückel Buraco Cavidade e uma funcional de densidade ponderada com um peso constante. Comparamos os resultados obtidos através destas duas teorias com simulações, e observamos que a segunda teoria apresenta uma melhor concordância com as simulações. De maneira geral, as correlações de tamanho deixam os íons mais afastados do colóide do que o predito via teoria de Poisson Boltzmann. Finalmente, propusemos uma combinação da teoria Debye-Hückel-Buraco-Cavidade e funcional de densidade ponderada com um peso constante para tratar de problemas onde tanto correlações eletrostáticas como de tamanho se façam presentes. Observamos que para G2d < 2 e fs < 0,2 a teoria mista fornece os mesmos resultados que a teoria de Poisson Boltzmann; para G2d > 2 e fs < 0,2 a teoria mista fornece os mesmos resultados que a teoria Debye-Hückel-Buraco-Cavidade, pois somente correlações eletrostáticas são relevantes; para G2d < 2 e fs > 0,2 a teoria mista oferece o mesmo resultado que a teoria funcional de densidade ponderada com um peso constante; para G2d ≈ 2 e fs ≈ 0,2 ocorre uma compensação entre efeitos e a teoria mista fornece o mesmo resultado que a teoria de Poisson Boltzmann. Para G2d > 2 and fs > 0,2 efeitos de tamanho dominam e a teoria mista oferece os mesmos resultados que a teoria da funcional de densidade ponderada com umpeso constante. / Colloidal dispersions are present in many industrial and biological applications going from food, cosmetics, pharmaceutical and nanostructures. Due to entropic effects the large macromolecules in a solvent made of small particles, agglomerate. In order to avoid this effect, charged groups are added to the colloidal surface. Consequently in order to keep the charge neutrality the solution is full of counterions. The addition of charges might stop agglomeration but adds a number of new phenomena that are deeply related to the distribution of the counterions around the macroion. One simple theory that describes this distribution is the Poisson Boltzmann approach in which the counterions are assumed to be point ions and where the electrostatic interactions between the counterions are taken into account as the average field on a singel ions, ignoring correlations. In this thesis we address the question; when does electrostatic correlations and the size of the counterions are relevant? We propose that electrostatic correlations are relevant when the electrostatic interactions between the ions are bigger than the entropic effects. This assumption can be expressed by the plasma parameter being above a certain threshold, G2d > 2. We also propose that the size of the counterions become relevant when the volume fraction of ions at the surface of the colloid is above a certain threshold fs > 0.2. This two propositions are tested comparing results obtained with the PB theory with simulations. We then propose a theory to take into account the electrostatic correlations, the Debye-Hückel-Hole-Cavity and test this approach with simulations. The electrostatic correlation leads to more ions close to the colloid than the Poisson Boltzmann predicts. Next, we present two different approaches to account for size effects, the Weight Density Approximation based in the Debye-Hückel-Hole-Cavity theory and the Weight Density Approximation based in a constant weight. Comparison with simulations show that the second approach gives a better agreement. The size correlations leads to less ions close to the colloid than the Poisson Boltzmann approach predicts. Finally we propose a combination of the Debye-Hückel-Hole-Cavity and the Weight Density Approximation based in a constant weight to be the theory able to take into account both electrostatic and size correlations. Our result shows that for G2d <2 and fs <0.2 electrostatic and size correlations are irrelevant so Poisson Boltzmann is a good approach; for G2d > 2 and fs < 0.2 electrostatic correlations dominates and Debye-Hückel-Hole-Cavity gives a good approach; G2d < 2 and fs > 0.2 the Weight Density Approximation based in a constant weight gives the correct behavior; for G2d ≈ 2 and fs ≈ 0.2 the electrostatic correlation effects cancel the size effects and Poisson Boltzmann gives a good approximation. For G2d > 2 and fs > 0.2 size effects dominate.
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Correlações eletrostáticas e de tamanho em um modelo de cela para dispersões coloidaisDerivi, Alexandre Guimarães January 2008 (has links)
Dispersões coloidais estão presentes em muitas aplicações industriais e biológicas, tais como indústria de alimentos, cosméticos, produtos farmacêuticos e nanoestruturas. Devido a efeitos entrópicos, macromoléculas, quando imersas em uma solução de partículas pequenas, tendem a se aglomerar. Para evitar este fenômeno, cargas são adicionadas à superfície do colóide. Conseqüentemente, para manter o sistema neutro, a solução contém uma série de pequenos contraíons que neutralizam a carga do colóide. A inclusão de cargas pode evitar a aglomeração dos colóides, mas incorpora ao problema uma série de novos efeitos de natureza eletrostática. Todos estes efeitos, bem como o comportamento termodinâmico do sistema, no entanto, podem ser compreendidos analisando-se a distribuição de contraíons ao redor do colóide. Uma teoria muito simples que fornece esta distribuição de contraíons é a teoria de Poisson Boltzmann, na qual os contraíons são partículas pontuais e as interações eletrostáticas entre os íons são obtidas via potencial médio criado por todos os íons sobre um determinado contraíon, desconsiderando, desta forma, as correlações. Nesta tese respondemos à pergunta: quando correlações eletrostáticas e de tamanho são relevantes? Propusemos que correlações eletrostáticas são relevantes quando as interações eletrostáticas entre íos superam os efeitos entrópicos, ou seja, quando o parâmetro de plasma está acima de um certo limiar, G2d > 2. Sugerimos, também, que o tamanho dos íons torna-se relevante quando a fração de volume dos contraíons na superfície do colóide está acima de um limiar, ou seja, fs > 0,2. As duas propostas são testadas comparando-se os resultados obtidos via teoria de Poisson Boltzmann com os resultados provenientes de simulações. Em seguida, empregamos a teoria de Debye-Hückel Buraco Cavidade para incorporar correlações eletrostáticas. Comparamos os resultados obtidos via esta teoria com os resultados de simulações. Mostramos que a incorporação dos efeitos de correlações eletrostáticas resultam em um maior número de contraíos próximos à superfície do macroíon do que o observado via teoria de Poisson Boltzmann. Depois, introduzimos duas teorias de funcionais de densidade ponderada que incluem efeitos de correlações de tamanho: funcional de densidade ponderada com um peso baseado na teoria Debye-Hückel Buraco Cavidade e uma funcional de densidade ponderada com um peso constante. Comparamos os resultados obtidos através destas duas teorias com simulações, e observamos que a segunda teoria apresenta uma melhor concordância com as simulações. De maneira geral, as correlações de tamanho deixam os íons mais afastados do colóide do que o predito via teoria de Poisson Boltzmann. Finalmente, propusemos uma combinação da teoria Debye-Hückel-Buraco-Cavidade e funcional de densidade ponderada com um peso constante para tratar de problemas onde tanto correlações eletrostáticas como de tamanho se façam presentes. Observamos que para G2d < 2 e fs < 0,2 a teoria mista fornece os mesmos resultados que a teoria de Poisson Boltzmann; para G2d > 2 e fs < 0,2 a teoria mista fornece os mesmos resultados que a teoria Debye-Hückel-Buraco-Cavidade, pois somente correlações eletrostáticas são relevantes; para G2d < 2 e fs > 0,2 a teoria mista oferece o mesmo resultado que a teoria funcional de densidade ponderada com um peso constante; para G2d ≈ 2 e fs ≈ 0,2 ocorre uma compensação entre efeitos e a teoria mista fornece o mesmo resultado que a teoria de Poisson Boltzmann. Para G2d > 2 and fs > 0,2 efeitos de tamanho dominam e a teoria mista oferece os mesmos resultados que a teoria da funcional de densidade ponderada com umpeso constante. / Colloidal dispersions are present in many industrial and biological applications going from food, cosmetics, pharmaceutical and nanostructures. Due to entropic effects the large macromolecules in a solvent made of small particles, agglomerate. In order to avoid this effect, charged groups are added to the colloidal surface. Consequently in order to keep the charge neutrality the solution is full of counterions. The addition of charges might stop agglomeration but adds a number of new phenomena that are deeply related to the distribution of the counterions around the macroion. One simple theory that describes this distribution is the Poisson Boltzmann approach in which the counterions are assumed to be point ions and where the electrostatic interactions between the counterions are taken into account as the average field on a singel ions, ignoring correlations. In this thesis we address the question; when does electrostatic correlations and the size of the counterions are relevant? We propose that electrostatic correlations are relevant when the electrostatic interactions between the ions are bigger than the entropic effects. This assumption can be expressed by the plasma parameter being above a certain threshold, G2d > 2. We also propose that the size of the counterions become relevant when the volume fraction of ions at the surface of the colloid is above a certain threshold fs > 0.2. This two propositions are tested comparing results obtained with the PB theory with simulations. We then propose a theory to take into account the electrostatic correlations, the Debye-Hückel-Hole-Cavity and test this approach with simulations. The electrostatic correlation leads to more ions close to the colloid than the Poisson Boltzmann predicts. Next, we present two different approaches to account for size effects, the Weight Density Approximation based in the Debye-Hückel-Hole-Cavity theory and the Weight Density Approximation based in a constant weight. Comparison with simulations show that the second approach gives a better agreement. The size correlations leads to less ions close to the colloid than the Poisson Boltzmann approach predicts. Finally we propose a combination of the Debye-Hückel-Hole-Cavity and the Weight Density Approximation based in a constant weight to be the theory able to take into account both electrostatic and size correlations. Our result shows that for G2d <2 and fs <0.2 electrostatic and size correlations are irrelevant so Poisson Boltzmann is a good approach; for G2d > 2 and fs < 0.2 electrostatic correlations dominates and Debye-Hückel-Hole-Cavity gives a good approach; G2d < 2 and fs > 0.2 the Weight Density Approximation based in a constant weight gives the correct behavior; for G2d ≈ 2 and fs ≈ 0.2 the electrostatic correlation effects cancel the size effects and Poisson Boltzmann gives a good approximation. For G2d > 2 and fs > 0.2 size effects dominate.
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