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Structure et propriétés des solutions et gel de cellulose-NaOH-Eau et leurs matériaux régénérésEgal, Magali 08 December 2006 (has links) (PDF)
Il est connu que la cellulose peut-être dissoute dans des solutions aqueuses d'hydroxyde de sodium dans un petit domaine de concentrations (6-10%NaOH) et de températures (-10°C/-4°C). Les solutions de cellulose ainsi obtenues ne sont pas stables et gélifient en fonction du temps et de la température. Il a également été montré que la présence d'additifs - tels qu'oxyde de zinc et urée - améliore la dissolution des fibres de cellulose et la stabilité des solutions. Afin de comprendre la structure des solutions de cellulose dans NaOH/eau avec et sans additifs, nous avons étudié les diagrammes de phase des solvants d'une part et l'influence de la cellulose sur les thermogrammes de DSC d'autre part. Nous avons ainsi pu déterminer (i) la limite de dissolution de la cellulose dans des solutions de NaOH/eau et NaOH/urée/eau et (ii) la nature des interactions entre les différentes espèces en solution : chaînes de cellulose, NaOH, urée, ZnO et eau. Nous avons également étudié les propriétés rhéologiques des solutions de cellulose dans NaOH/eau, NaOH/urée/eau et NaOH/ZnO/eau. La gélification des solutions de cellulose est d'une part retardée par la présence d'additifs et correspond à une diminution de la qualité du solvant quand la température augmente. Cependant le mécanisme de gélification reste le même pour les trois solvants étudiés. Pour finir, l'étude des propriétés mécaniques, et notamment la résistance à rupture, sur des objets de cellulose régénérée a montré l'importance des paramètres de gélification et de régénération.
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Structure et comportement rhéologique des suspensions aqueuses de Laponite en présence de plusieurs additifsMongondry, Philippe 17 June 2003 (has links) (PDF)
Ce travail est centré sur l'étude des suspensions aqueuses de<br />Laponite à l'équilibre mécanique et sous écoulement. Le premier<br />objectif de cette étude a été de préciser les conditions de<br />formation du gel, en faisant varier les interactions, au travers<br />de la force ionique (NaCl) et de la présence de différents<br />additifs comme le pyrophosphate de sodium ou des couches de<br />polymères adsorbées (POE) qui ralentissent l'agrégation des<br />particules. Nous avons associé pour cela différentes techniques<br />(observations visuelles, diffusion de lumière statique et<br />dynamique, rhéologie classique et optique). L'origine de la<br />gélification, la structure des suspensions de Laponite à<br />l'équilibre et sous cisaillement en présence ou non d'additifs ont<br />également été déterminées. L'étude des suspensions, couvrant une<br />large gamme de forces ioniques et s'étendant dans un régime très<br />dilué, nous a permis de construire un diagramme de phase à temps<br />long qui tient mieux compte des cinétiques d'équilibre de la<br />Laponite et de conclure à la formation d'un gel par agrégation (et<br />non vitrification par répulsion des particules) dans ces systèmes.<br /><br />L'adsorption du POE sur les particules puis la cinétique<br />d'agrégation des suspensions de Laponite en présence du POE ont<br />été étudiées pour différentes concentrations et masses molaires de<br />POE. Nous concluons que la couche de polymère adsorbé ne suffit<br />pas à écranter totalement l'influence des interactions<br />électrostatiques. De plus, les POE de masses molaires élevées<br />pontent plusieurs particules de Laponite formant des agrégats<br />tenus entre eux, même sous écoulement, par l'intermédiaire du POE.
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