Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2015-06-02T16:54:57Z No. of bitstreams: 1 2014_ErickSoaresLins_Parcial.pdf: 302340 bytes, checksum: bd222e8587f7bd26d3c3762ff574c9aa (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2015-06-22T20:40:40Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_ErickSoaresLins_Parcial.pdf: 302340 bytes, checksum: bd222e8587f7bd26d3c3762ff574c9aa (MD5) / Made available in DSpace on 2015-06-22T20:40:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_ErickSoaresLins_Parcial.pdf: 302340 bytes, checksum: bd222e8587f7bd26d3c3762ff574c9aa (MD5) / N-nitrosoglifosato (NNG) é a principal impureza do produto técnico de Glifosato, o herbicida mais comercializado e consumido no mundo. Esta impureza é gerada durante os processos de síntese do Glifosato e, assim como outras N-Nitrosaminas, apresenta riscos toxicológicos graves. Por esta razão, existem para o NNG limites máximos regulatórios estabelecidos nacional e internacionalmente. A despeito desta relevância, poucos e complexos são os métodos disponíveis na literatura para sua determinação. Este trabalho tem por objetivo o desenvolvimento de um método analítico automatizado para a determinação de NNG em amostras de produto técnico e formulações de Glifosato, utilizando um sistema de análise por injeção em fluxo – FIA, o qual se apresenta como um procedimento mais rápido, mais econômico, menos sujeito a interferência humana e a contaminações, além de proporcionar sensibilidade adequada ao atendimento ao limite regulatório de 1,0 mg Kg-1. Tendo em vista que as condições operacionais dos métodos existentes atualmente, especialmente etapas de aquecimento e adição de ácido em alta concentração, impõem dificuldades ao acoplamento em sistemas FIA, foi implementado um procedimento de derivatização fotoquímica. Neste processo, a molécula de NNG teve sua ligação N-NO clivada como resultado da interação da radiação ultravioleta de comprimento de onda 254 nm. Os íons nitrito resultantes desta etapa foram submetidos posteriormente à reação de Griess, permitindo detecção fotométrica no comprimento de onda de 540 nm. O dispositivo de detecção baseado em LED de cor verde, a câmara foto-reatora e o programa para controle de válvulas e aquisição de dados foram desenvolvidos no próprio laboratório. Uma etapa de extração em fase sólida foi inserida no sistema em fluxo com o objetivo de remover os componentes interferentes da matriz e préconcentrar o analito, simultaneamente à fotoderivatização. Resultados qualitativos obtidos a partir de amostras reais de produto técnico de Glifosato demonstraram que o procedimento é efetivo, tendo sido observado o produto colorido da reação de Griess, sem haver necessidade de fortificação. Os resultados obtidos demonstram que a exploração da técnica é oportuna e vantajosa do ponto de vista analítico em relação aos métodos atualmente praticados. / N-nitrosoglyphosate (NNG) is the main impurity in technical Glyphosate, which is the world’s most traded and consumed herbicide. That impurity is produced during the synthesis processes of Glyphosate and, like other N-Nitrosamines, poses strong toxicological risks. For this reason, there are maximum regulatory levels established at both national and international levels. In spite of its relevance, there are but a few, complex methods available in literature for that determination. The objective of this work is to develop an automated analytical method for the determination of NNG in technical Glyphosate and formulations, by means of a flow injection system – FIA, which is faster, less expensive, less subject to human interference and contaminations, providing adequate sensitivity in order to comply with the regulatory limit of 1,0 mg Kg-1. Considering that some operational conditions of the currently used methods, specially the heating and highly concentrated acid addition steps, impose difficulties to FIAcoupling, a photochemical derivatization process was implemented. In that process, the NNG molecule suffered the cleavage of the N-NO bond, as a result of the interaction with ultraviolet radiation and wavelength 254 nm. The nitrite ions generated in this step were later submitted to the Griess reaction, thus allowing photometric detection at wavelength 540 nm. The green LED-based detection device, the photo-reaction chamber, and the software for valve control and data acquisition were developed in the laboratory. A solid phase extraction step was added to the flow system with the purpose of removing interfering matrix components e to pre-concentrate the analyte, simultaneously with the photoderivatization. Qualitative results obtained from real samples of technical Glyphosate showed the effectiveness of the procedure, as the colour product of the Griess reaction was observed, without any standard addition. The results demonstrate that the further exploration of this technique is opportune and advantageous from the analytical point of view in relation to the methods currently used.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade UnB Planaltina, Programa de Pós-Graduação em Meio Ambiente e Desenvolvimento Rural, 2017. / Submitted by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2018-08-08T20:52:03Z No. of bitstreams: 1 2017_YeisyLuceroNarváezRodriguez.pdf: 1244805 bytes, checksum: e9662f09f26dea855dddd7f0aece933d (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana (raquelviana@bce.unb.br) on 2018-08-14T19:09:04Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_YeisyLuceroNarváezRodriguez.pdf: 1244805 bytes, checksum: e9662f09f26dea855dddd7f0aece933d (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-14T19:09:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_YeisyLuceroNarváezRodriguez.pdf: 1244805 bytes, checksum: e9662f09f26dea855dddd7f0aece933d (MD5) Previous issue date: 2018-08-08 / Este é um estudo sobre a percepção dos habitantes da comunidade do Carmelo, na aldeia de Cajibío, Departamento de Cauca, sobre os efeitos socioambientais do uso do glifosato. Foram realizadas enquetes com os habitantes da comunidade que foram contatados usando a técnica "bola de neve" e alguns dos quais são líderes comunitários. Também foi realizada uma revisão bibliográfica sobre o uso do glifosato na Colômbia. Os dados analisados sugerem que as famílias não aceitam o uso de glifosato como método para a erradicação de culturas ilícitas, no entanto, o utilizam em jardins familiares e áreas agrícolas para o tratamento de ervas daninhas e doenças que podem ocorrer em suas culturas. / This is a study about the perception of the inhabitants of the community of Carmelo, in the village of Cajibío Cauca, about the socio-environmental effects of the use of glyphosate. Surveys were carried out to inhabitants who were contacted using the "snowball" technique and some of whom are community leaders in the village. A bibliographic review was also carried out on the subject of the use of glyphosate in Colombia. The data analyzed suggest that families do not accept the use of glyphosate as a method for the eradication of illicit crops, however they use it in home gardens and agricultural areas for the treatment of weeds and diseases that may occur in their crops. / Este es un estudio acerca de la percepción de los pobladores de la comunidad el Carmelo, en el corregimiento de Cajibío Cauca, sobre los efectos socio ambientales del uso del glifosato. Fueron realizadas encuestas a pobladores aplicando la técnica “bola de nieve” para seleccionar a los encuestados, algunos de los cuales son líderes comunitarios en el corregimiento. También se realizó una revisión bibliográfica acerca del tema del uso del glifosato a nivel nacional estudiando e investigando influencias del uso del glifosato en las fumigaciones del gobierno de Colombia. Los datos obtenidos sugieren que las familias no aceptan el uso del glifosato como método para la erradicación de cultivos ilícitos. Sin embargo, lo usan en las huertas caseras y zonas agrícolas para el tratamiento de las malezas y enfermedades que se puedan producir en sus cultivos.

Este trabalho investigou a oxidação eletroquímica do herbicida glifosato e suas formulações comerciais em eletrodos do tipo anodo dimensionalmente estáveis (ADE) a base de RuO2 e IrO2. As eletrólises foram feitas em modo galvanostático em função de parâmetros como pH, eletrólito suporte e densidade de corrente. A influência da composição eletródica na degradação do HG se mostra significante na ausência de cloreto. Nestas condições o anodo Ti/Ir0.30Sn0.70O2 foi o melhor material para degradação do herbicida. A degradação do HG é favorecida em baixos valores de pH. O uso de cloreto como eletrólito suporte aumentou significativamente a eficiência do processo, e, no entanto, a composição eletródica já não apresentou tanta influência. Aplicando-se 30 mA cm-2 por 4 h, observa-se completa remoção do HG é obtida. Em meio de cloreto, aplicando-se 50 mA cm-2 elevados valores de mineralização do herbicida são obtidos (liberação de íons fosfato = 91 %) para todas as composições estudadas. Os parâmetros, que podem influenciar na formação de compostos organoclorados (AOX) foram também avaliados. São apresentados os efeitos da concentração de cloreto, composição eletródica, densidade de corrente e tempo de eletrólise. Os resultados mostram que existe uma estreita relação entre a composição eletródica e a formação de AOX. As formulações comerciais apresentam uma menor taxa de degradação comparada à amostra padrão e levam a formação de maiores quantidades de AOX. Em elevadas concentrações de cloreto, tem-se além do aumento na mineralização uma relação direta com a formação de AOX, sendo que apenas em baixas concentrações de cloreto, a quantidade de AOX fica abaixo do limite permitido no Brasil. A formação de AOX durante a eletrólise aumenta significativamente com a corrente aplicada e mesmo após longo tempo de eletrólise, ainda tem-se a formação espécies organohalogenadas / This paper has investigated the electrochemical oxidation of glyphosate herbicide (GH) and its formulations on RuO2 and IrO2 DSA® electrodes. Electrolysis was achieved under galvanostatic control as a function of pH, supporting electrolyte, and current density. The influence of the oxide composition on GH degradation seems to be significant in the absence of chloride; Ti/Ir0.30Sn0.70O2 is the best electrode material to oxidize GH. GH oxidation is favored at low pH values. The use of chloride medium increases the oxidizing power and the influence of the oxide composition is meaningless. At 30 mA cm-2 and 4 hours of electrolysis, complete GH removal from the electrolyzed solution has been obtained. In chloride medium, application of 50 mA cm-2 leads to virtually total mineralization (release of phosphate ions = 91%) for all the evaluated oxide materials. Parameters that could influence the formation of organochloride compounds during electrolysis are studied. The effects of chloride concentration, electrodic composition, current density, and electrolysis time are reported. The results shows a straight relationship between anode composition and AOX formation. Commercial herbicide formulations have lower degradation rates and lead to the formation of a larger quantities of organochloride compounds. In high chloride concentrations there is a significant increase in organic mineralization, and the relationship between chloride concentration and AOX formation is direct. Only in low chloride concentrations is AOX detected above the limit values allowed in Brazil. AOX formation during electrolysis increases significantly with the applied current. Even during long term electrolysis a large amount of organochloride compounds is formed.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Tecnologia, Departamento de Engenharia Florestal, 2014. / Submitted by Guimaraes Jacqueline (jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-10-02T12:01:48Z No. of bitstreams: 1 2014_MarcosAntônioDeSouza.pdf: 8907365 bytes, checksum: 1f9116d1504e4b7f0c1c87a346b56822 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2014-10-02T12:02:35Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_MarcosAntônioDeSouza.pdf: 8907365 bytes, checksum: 1f9116d1504e4b7f0c1c87a346b56822 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-02T12:02:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_MarcosAntônioDeSouza.pdf: 8907365 bytes, checksum: 1f9116d1504e4b7f0c1c87a346b56822 (MD5) / O glifosato é um herbicida pós-emergente não-seletivo de ampla utilização em várias culturas, irrigadas ou de sequeiro, desde a fase pré-plantio até a fase produtiva. É o herbicida mais utilizado no mundo, devido à adoção do seu uso no manejo das lavouras ter-se mostrado vantajoso em relação a vários métodos de controle de plantas daninhas, inclusive a capina manual. Se utilizado de forma inadequada pode provocar fitotoxicidade e risco de contaminar e causar danos na biota, e também em seres humanos. Pesquisa conduzida para avaliar os mecanismos de transporte e interação desse produto com as variáveis ambientais, em uma gleba rural localizada na bacia hidrográfica do ribeirão Pipiripau - GO/DF, indica mobilidade e transporte da ordem de 0,007% do total de glifosato aplicado na lavoura para a água do escoamento superficial. Nesse compartimento, para o caso estudado, os parâmetros adotados pelo Modelo de Avaliação do Risco de Contaminação Ambiental por Pesticidas - A.R.C.A., como a distância do cultivo ao corpo hídrico, conteúdo de argila e tipo de manejo do solo, influenciaram diretamente nos achados de concentração do ingrediente ativo nas amostras analisadas. Os dados laboratoriais indicam que o modelo A.R.C.A. foi construído com precisão, por representar adequadamente o sistema real, podendo ser utilizado com facilidade e segurança em programas de redução do risco de contaminação ambiental por pesticidas. _________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Glyphosate is the most used non selective herbicide in the world. If used improperly entails risk of environmental contamination. Research conducted to evaluate the transport mechanisms and interaction of this product with environmental variables, in a small farm located in watershed of Pipiripau stream - GO / DF, indicates mobility and transporting of the order of 0.007% of glyphosate applied to the crop in water runoff. In this compartment, for the case studied, the parameters adopted by the Model Risk Assessment of Environmental Contamination by Pesticides – A.R.C.A., as the distance from the body of water, clay content and type of soil management, influenced directly the findings concentration of the active ingredient in the samples. Laboratory data indicate that the model A.R.C.A. was built with accuracy, by adequately represent the real system, and can be used safely by programs to reduce the risk of environmental contamination by pesticides. _________________________________________________________________________________________ RESUMÉ / Le glyphosate est l'herbicide le plus utilisé sélective non dans le monde. Si elle est utilisée incorrectement entraîne le risque de contamination de l'environnement. Les recherches menées pour évaluer les mécanismes de transport et de l'interaction de ce produit avec les variables d'environnement , dans une petite ferme située dans le bassin versant du ruisseau Pipiripau - aller / DF , indique la mobilité et le transport de l'ordre de 0,007% de glyphosate appliquées à la culture dans les eaux de ruissellement . Dans ce compartiment , pour le cas étudié , les paramètres retenus par l'évaluation du modèle de risque de contamination de l'environnement par les pesticides – A.R.C.A., comme la distance entre le plan d'eau, la teneur en argile et le type de gestion des sols, influencé directement la concentration des conclusions de l' actif ingrédient dans les échantillons. Les données de laboratoire indiquent que le modèle A.R.C.A. a été construit avec une précision, par adéquatement représenter le système réel, et peut être utilisé en toute sécurité par des programmes visant à réduire le risque de contamination de l'environnement par les pesticides. _________________________________________________________________________________________ RESUMEN / El glifosato es un herbicida pos-emergente no selectivo de amplio uso en diferentes cultivos, de irrigacion o de secano, desde antes de la siembra hasta la fase de producción. Es el herbicida más utilizado en el mundo, debido a la adopción de su uso en los cultivos han demostrado ser ventajoso en relacion a varios métodos de control de malezas, incluyendo deshierbe manual. Si se utiliza incorrectamente puede causar fitotoxicidad riesgo de infectar y causar daños a la biota, y también en los seres humanos. Las investigaciones realizadas para evaluar los mecanismos de transporte y la interacción del producto con las variables ambientales en una zona situada en la cuenca del río Pipiripau - GO / DF, indica movilidad y el transporte del orden de 0,007% de glifosato aplicados en la agricultura para la escurrimiento superficial. En este compartimiento, para el caso estudiado, los parámetros adoptados por el modelo de Evaluación del Riesgo de Contaminación Ambiental por pesticidas – A.R.C.A., ya que la distancia del cuerpo de agua, contenido de arcilla y el tipo de manejo del suelo, bajo la influencia directa de la concentración de hallazgos el ingrediente activo en las muestras. Los datos de laboratorio indican que el modelo A.R.C.A. fue construida con precisión, por representar adecuadamente el sistema real, y se puede utilizar con facilidad y seguridad em los programas gubernamentales para reducir el riesgo de contaminación ambiental por pesticidas.

Este trabalho investigou a oxidação eletroquímica do herbicida glifosato e suas formulações comerciais em eletrodos do tipo anodo dimensionalmente estáveis (ADE) a base de RuO2 e IrO2. As eletrólises foram feitas em modo galvanostático em função de parâmetros como pH, eletrólito suporte e densidade de corrente. A influência da composição eletródica na degradação do HG se mostra significante na ausência de cloreto. Nestas condições o anodo Ti/Ir0.30Sn0.70O2 foi o melhor material para degradação do herbicida. A degradação do HG é favorecida em baixos valores de pH. O uso de cloreto como eletrólito suporte aumentou significativamente a eficiência do processo, e, no entanto, a composição eletródica já não apresentou tanta influência. Aplicando-se 30 mA cm-2 por 4 h, observa-se completa remoção do HG é obtida. Em meio de cloreto, aplicando-se 50 mA cm-2 elevados valores de mineralização do herbicida são obtidos (liberação de íons fosfato = 91 %) para todas as composições estudadas. Os parâmetros, que podem influenciar na formação de compostos organoclorados (AOX) foram também avaliados. São apresentados os efeitos da concentração de cloreto, composição eletródica, densidade de corrente e tempo de eletrólise. Os resultados mostram que existe uma estreita relação entre a composição eletródica e a formação de AOX. As formulações comerciais apresentam uma menor taxa de degradação comparada à amostra padrão e levam a formação de maiores quantidades de AOX. Em elevadas concentrações de cloreto, tem-se além do aumento na mineralização uma relação direta com a formação de AOX, sendo que apenas em baixas concentrações de cloreto, a quantidade de AOX fica abaixo do limite permitido no Brasil. A formação de AOX durante a eletrólise aumenta significativamente com a corrente aplicada e mesmo após longo tempo de eletrólise, ainda tem-se a formação espécies organohalogenadas / This paper has investigated the electrochemical oxidation of glyphosate herbicide (GH) and its formulations on RuO2 and IrO2 DSA® electrodes. Electrolysis was achieved under galvanostatic control as a function of pH, supporting electrolyte, and current density. The influence of the oxide composition on GH degradation seems to be significant in the absence of chloride; Ti/Ir0.30Sn0.70O2 is the best electrode material to oxidize GH. GH oxidation is favored at low pH values. The use of chloride medium increases the oxidizing power and the influence of the oxide composition is meaningless. At 30 mA cm-2 and 4 hours of electrolysis, complete GH removal from the electrolyzed solution has been obtained. In chloride medium, application of 50 mA cm-2 leads to virtually total mineralization (release of phosphate ions = 91%) for all the evaluated oxide materials. Parameters that could influence the formation of organochloride compounds during electrolysis are studied. The effects of chloride concentration, electrodic composition, current density, and electrolysis time are reported. The results shows a straight relationship between anode composition and AOX formation. Commercial herbicide formulations have lower degradation rates and lead to the formation of a larger quantities of organochloride compounds. In high chloride concentrations there is a significant increase in organic mineralization, and the relationship between chloride concentration and AOX formation is direct. Only in low chloride concentrations is AOX detected above the limit values allowed in Brazil. AOX formation during electrolysis increases significantly with the applied current. Even during long term electrolysis a large amount of organochloride compounds is formed.

Made available in DSpace on 2018-08-01T23:59:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_11603_Dissertação Priscilla Spadeto Altoé.pdf: 2742958 bytes, checksum: 7cea882a8cf2d7fabc8339e806b36aac (MD5) Previous issue date: 2018-01-15 / A água é uma das vias pelas quais os agrotóxicos são transportados dos locais que foram aplicados para outras partes do meio ambiente, podendo gerar, como consequência, inúmeros impactos negativos. Em decorrência desse fator, a condição do seu uso e aplicação é regulamentada por atos normativos. Com o intuito de fazer um estudo interdisciplinar sob a perspectiva sustentável, utilizou-se como norteador do trabalho o método DPSIR -Driven, Pressure, State, Impact, Response, desenvolvido pela Agência Europeia do Meio Ambiente (EEA). A partir do panorama obtido por meio de aspectos legais e dados secundários, foi realizado, o diagnóstico do emprego de herbicidas no Estado do Espírito Santo e os possíveis agravos para a água de abastecimento público. Verificou-se a possibilidade do uso dos Softwares ARAquá e Agroscre como recurso eletrônico para a aplicação de modelos preditivos, estimou-se a vulnerabilidade a impactos do cenário em estudo e em seguida, a presença do Glifosato, herbicida mais consumido mundialmente, foi monitorado em águas superficiais do Braço Sul do Rio Jucu no Município de Marechal Floriano. Dentre os resultados, foram constatados que apenas 35,02% dos comerciantes prestaram contas da venda de agrotóxicos ao órgão que compete à fiscalização. O Munícipio que mais vendeu agrotóxicos no ano de 2016 foi São Gabriel da Palha (14%). Sendo que os princípios ativos que mais estavam presentes nas formulações comercializadas, tanto no Estado do Espírito Santo quanto na Bacia Hidrográfica do Rio Jucu, e em Marechal Floriano foram o Glifosato, Paraquat, 2,4D, e o Picloram. Entre os anos de 2014 e 2016 o Programa VIGIAGUA monitorou apenas 15 dos 27 agrotóxicos listados na Portaria nº 2914/2011 do Ministério da Saúde, em 15 dos 78 Municípios que compõem o Estado. Os Softwares se mostraram práticos no seu propósito, entretanto existe carência de bancos de dados atualizados para sua aplicação. Três amostras para a análise de Glifosato acusaram a sua presença. Com o trabalho, verificaram-se deficiências no sistema estatal de controle da comercialização e do uso dos agrotóxicos Confirmou-se também a contaminação por Glifosato do ponto monitorado, demonstrando que a saúde humana e a qualidade do meio ambiente podem estar sendo comprometidas

Euphorbia davidii, es una maleza anual de ciclo primavero – estival presente en los cultivos de verano en el centro y sudeste de la provincia de Buenos Aires. Para su estudio se abordaron aspectos relativos a su dinámica poblacional y se analizaron factores que pueden afectar su control con glifosato. A partir de los resultados obtenidos se confirmó que E. davidii desarrolla bancos de semillas persistentes, con una abundancia de más de 11000 semillas m-² en lotes muestreados en la localidad de Olavarría y más de 20000 semillas m-² en los correspondientes a Azul. Con respecto a la distribución vertical de las mismas, se pudo apreciar que, bajo sistemas de siembra directa continua, cerca del 80% de las semillas se encontraban en el estrato superficial (0 a 5 cm), mientras que por efecto de labranza ese porcentaje se redujo hasta el 50% aproximadamente. La viabilidad de los propágulos en el estrato superficial fue superior al 70% y se redujo hasta un 50% en el estrato más profundo. La germinación mostró una marcada variabilidad y se manifestó claramente un efecto de dormición de las semillas. Refiriéndose a aspectos demográficos, se detectaron tres cohortes que en promedio totalizaron 1500 plantas m-², la primera emergió a mediados de octubre, la segunda a principios de noviembre, y la última entre finales de noviembre y principios de enero. Más del 80% de las emergencias registradas pertenecieron a la primera y segunda cohorte. Los requerimientos de tiempo térmico calculados para alcanzar los estadios de 2-4 hojas, 6-8 hojas, ramificación y floración fueron 192, 370, 515 y 1155 °Cd, respectivamente. La producción promedio de semillas en la primera, segunda y tercera cohorte fue de 5700, 6400 y 1900 semillas m-², determinando un número total de las tres cohortes de aproximadamente 14000 semillas m-². Para comparar la sensibilidad a glifosato de diferentes poblaciones de E. davidii, se emplearon dos técnicas: bioensayo con semillas y determinación de shikimato sobre plantas tratadas con glifosato. La población más sensible fue la de Espartillar, con una CE50 (concentración efectiva media) de 4 g e.a. l-¹. En base a este valor, se determinaron los índices de resistencia que fueron de 1,76; 2,39 y 2,48 para Azul, Olavarría y Barrow respectivamente. Mediante la determinación de shikimato, sólo se manifestó un incremento significativo de la concentración de este metabolito en la población de Espartillar. En las otras poblaciones no se detectó acumulación de shikimato lo que evidencia una sensibilidad diferencial a glifosato de las poblaciones estudiadas. En evaluaciones de control químico con glifosato bajo diferente contenido de nutrientes en el suelo (fósforo y azufre) se observaron diferencias significativas en el peso seco entre las dosis aplicadas solamente en niveles bajos de fósforo. Con respecto a la fitotoxicidad final, solo se manifestaron diferencias significativas entre dosis aplicadas en niveles bajos y altos de azufre. Además, se observaron diferencias en la velocidad de manifestación de síntomas en varios niveles de ambos nutrientes. Los conocimientos ecofisiológicos sobre E. davidii aportados en este trabajo de tesis contribuirán a la implementación de planes de manejo integrados de malezas más eficientes. / Euphorbia davidii, is a summer annual weed present in the center and southeast of the Buenos Aires province crops. Aspects related to its population dynamics and factors that can affect the control obtained with glyphosate were analyzed. From these studies, it was confirmed that E. davidii develops persistent seed banks, with an abundance of more than 11,000 seeds m-² in lots sampled at Olavarría district and more than 20,000 seeds m-² in those corresponding to Azul district. In regard to the vertical distribution of seeds, it was possible to appreciate that under continuous no-till seeding systems, about 80% of the seeds were found in the superficial layer (0 to 5 cm), while by tillage effect that percentage was reduced up to 50% approximately. The viability of the propagules in the superficial layer was greater than 70% and was reduced to 50% in the deepest layer. The germination showed a significant variance and a noticeable effect of dormancy was manifested. Concerning demographic aspects, three cohorts were detected that averaged 1,500 plants m-², the first emerged in mid-October, the second in the beginning of November, and the last between the end of November and the beginning of January. More than 80% of registered seedlings belonged to the first and second cohorts. Thermal time requirements calculated to reach 2-4 leaves, 6-8 leaves, branching and flowering stages were 192, 370, 515 and 1155 ºCd, respectively. Average seed production in the first, second and third cohorts was 5,700, 6,400 and 1,900 seeds m-², determining an overall from the three cohorts of about 14,000 seeds m-². Glyphosate sensitivity comparison of different populations of E. davidii was made by two techniques: seeds bioassay and shikimate determination from whole plants treated with glyphosate. The most sensitive population was Espartillar, with an EC50 (mean effective concentration) of 4 g a.e. l-¹. Based on this value, resistance indexes of 1,76; 2,39 and 2,48 for Azul, Olavarría and Barrow were established respectively. Shikimate determinations, only registered a significant increase in this metabolite concentration in the Espartillar population. In the other populations no shikimate accumulation was detected, showing differential glyphosate sensitivity between the studied populations. Chemical control with glyphosate under different nutrient content in soil (phosphorus and sulfur), only evidenced significant differences in dry weight between the diverse doses applied under low phosphorus levels. Phytotoxicity at the ends of trials, only manifested significant differences between applied doses in both low and high sulfur levels. In addition, symptoms manifestation had different speeds in various levels of both nutrients evaluated. The ecophysiological knowledge of E. davidii provided by the present thesis work, will contribute to the implementation of more efficient integrated weed management plans.

Orientador: Percilia Cardoso Giaquinto / Ana Carolina Kiss / Marisa Fernandes de Castilho / Thiago Lopes Rocha / Resumo: A população humana cresce em proporções maiores que a produção de alimentos. Nesse cenário, a agricultura potencializa este cultivo por meio do uso de defensivos agrícolas, como por exemplo, herbicidas à base de glifosato (HBG). Entretanto, tais produtos possuem vários efeitos adversos em organismos não-alvos, como peixes. Estudos apontam danos em tecidos e em material genético de peixes, porém, não há estudos sobre o comportamento reprodutivo dessa espécie quando expostas a concentrações permitidas por lei. Assim, testamos os efeitos de HBG na seleção sexual de parceiros e na qualidade espermática de machos de Poecilia reticulata. Para isso, avaliamos o comportamento sexual, o interesse sexual, a qualidade espermática e a receptividade das fêmeas a machos expostos a 2 concentrações de HBG (50 e 100 μg/L) por 48 horas. Para avaliar a escolha de parceiros, utilizamos o método de escolhas dicotômicas e análise de múltiplas escolhas. Já para análise da qualidade espermática, avaliamos a morfologia, a viabilidade, a concentração e a motilidade dos espermatozoides. Nossos resultados indicam que machos não expostos ao HBG diminuem a exibição para fêmeas expostas ao HBG e evitam copular com fêmeas expostas à concentração de 100μg/L. Além disso, fêmeas expostas ao HBG são menos receptivas à cópula. O HBG afetou a morfologia dos espermatozoides, onde machos expostos a 50μg/L apresentaram maior quantidade de células com danos primários. Porém, não afetou a viabilidade, concentração e m... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Human population grows in bigger proportions then food production worldwide. To solve this problem, increase food production is required. Agriculture has potentialized food production through pesticides usage. Besides that, GMO's increase production and usage of glyphosate based herbicide (HBG), since this product does not affect GMO's. HBG's have many side effects on non-target animals, such as fishes. Many studies demonstrated damage in a lot of tissues and DNA. However, effects on behavior and even in concentrations allowed by law have not been studies. We aim to assess the effects of a GHB on physiological and behavioral reproductive features of Poecilia reticulata as male sexual behavior, sexual interest, sperm quality and female receptivity. We used dichotomous and multiple-choice arenas for mate choice and viability, concentration, motility and morphology to assess sperm quality. HBG decrease female receptivity, affects male interest on perform displays and mate attempt with females exposed to 100µg/L. HBG also affected sperm quality of males exposed to 50µg/L concentration. Despite this, we did not find any effect on viability, concentration and motility of sperm cells of exposed males to any concentration. We conclude that HBG affects female receptivity, and, in turn, it affects sexual male effort, reducing display and mate attempt rate. Our data shows that HBG, even in environment relevant concentrations, can affect reproductive behavior and sperm quality. We show h... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

O declínio de anfíbios no mundo está cada vez maior e a perda de riqueza muitas vezes está associada a áreas agrícolas. O uso de agrotóxicos, em especial aqueles a base de glifosato é cada vez maior e novas formulações estão sendo desenvolvidas. O presente trabalho avaliou a toxicidade aguda do formulado comercial Roundup Original® e os efeitos comportamentais e morfológicos em girinos de Physalaemus cuvieri e Rhinella icterica. Foram utilizadas cinco diferentes concentrações além do teste Controle nos tempos amostrais de 48 horas e 96 horas. Para P. cuvieri as concentrações utilizadas foram 0 (controle), 3,19 mg/L, 6,36 mg/L, 9,51 mg/L, 12,64 mg/L e 15,75 mg/L de solução mãe de 1000 mg/L de glifosato e as concentrações utilizadas para Rhinella icterica foram 0 (controle), 4,97 mg/L, 9,90 mg/L, 14,78 mg/L, 19,61 mg/L e 24,39 mg/L de solução mãe de 1000 mg/L de glifosato. Para Physalaemus cuvieri a LC5048h foi de 6,66 mg/L enquanto a LC5096h foi de 7,17 mg/L, e para Rhinella icterica a LC5048h foi de 15,01 mg/L e a LC5096h foi de 11,25 mg/L. P. cuvieri se mostrou mais sensível em relação ao Roundup Original® do que R. icterica As análises comportamentais foram realizadas nos indivíduos sobreviventes aos tratamentos do teste de toxicidade aguda, observando a forma do nado, se estava normal ou alterado. Não houve diferenças significativas em relação às alterações comportamentais e o aumento das concentrações de Roundup Original® tanto em P. cuvieri quanto em R. icterica As análises morfológicas foram avaliadas através da malformação da cavidade oral, inserção caudal, posição intestinal (apenas em P. cuvieri), peso e comprimento. O presente trabalho sugere que Roundup Original® foi responsável pelas alterações morfológicas em Peso e Comprimento dos girinos de P. cuvieri e R. icterica. Sugere-se também que em elevado tempo de exposição, pode afetar a cavidade oral de girinos de Physalaemus cuvieri. / The decline of amphibians in the world is increasing and the loss richness is often associated with agricultural areas. The use of pesticides, especially those based on glyphosate is increasing and new formulations are being developed. This study evaluated the acute toxicity of commercial formulated Roundup Original® and behavioral and morphological effects on Physalaemus cuvieri and Rhinella icterica tadpoles. Were used five different concentrations sample and the control test, at time of 48 hours and 96 hours. To P. cuvieri the concentrations used was 0 (control), 3,19 mg/L, 6,36 mg/L, 9,51 mg/L, 12,64 mg/L and 15,75 mg/L solution of 1000 mg/L of glyphosate, and the concentrations used to R. icterica was 0 (control), 4,97 mg/L, 9,90 mg/L, 14,78 mg/L, 19,61 mg/L and 24,39 mg/L solution of 1000 mg/L of glyphosate. To Physalaemus cuvieri the LC5048h was 6,66 mg/L while LC5096h was 7,17 mg/L and to Rhinella icterica the LC5048h was 15,01mg/L and LC5096h was 11,25 mg/L. P. cuvieri proved to be more sensitive to Roundup Original® than R. icterica. Behavioral analyzes was did in survivors of the acute toxicity test and analyzed the swimming, being normal or abnormal. There weren't significant differences in relation to behavioral changes and increased concentrations of Roundup Original® both P. cuvieri as in R. icterica. Morphological analyzes were assessed by malformation of the oral cavity, body, intestinal position (in P. cuvieri only), weight and length. The present work suggests that Roundup Original® was responsible for morphological changes in weight and length of tadpoles of P. cuvieri and R. icterica. It is also suggested that at high exposure time can affect the oral cavity of tadpoles of Physalaemus cuvieri. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

Orientador: Ciro Cesar Zanini Branco / Coorientador: Ciro Cesar Zanini Branco / Banca: Anna Isabel Nassar Bautista / Banca: Orlando Necchi Junior / Banca: Jorge Laço Portinho / Banca: Celia Leite Sant'Anna / Resumo: Herbicidas podem atingir ambientes aquáticos em regiões agrícolas, afetando os produtores primários e, consequentemente, a teia trófica e a ciclagem de nutrientes. Neste contexto, macroalgas lóticas do filo Chlorophyta foram coletadas, cultivadas, e submetidas a três concentrações diferentes (0,28; 3,5; e 6 mg L-1) de glifosato grau técnico e da formulação comercial Roundup®, e uma concentração (0,03 mg L-1) de ácido aminometilfosfônico (AMPA), além do grupo controle (0 mg L-1), para a avalição da resposta fotossintética através da evolução do oxigênio dissolvido, da fluorescência da clorofila a, e da concentração de clorofila a, realizados após um e sete dias de exposição ao herbicida. Os resultados mostram que, no geral, o Roundup® foi o herbicida que mais afetou negativamente as respostas fotossintéticas das macroalgas testadas, gerando danos ao aparato fotossintético, provocando reduções na taxa de fotossíntese líquida, e na concentração de clorofila a. O glifosato grau técnico e o AMPA também causaram efeitos inibitórios significativos para a resposta fotossintética, ainda que em uma escala menor. Em relação às concentrações utilizadas, a concentração de 0,28 mg L-1, que corresponde ao limite permitido pela legislação brasileira para a água destinada a irrigação e consumo animal, gerou reduções efetivas na resposta fotossintética de Nitella microcarpa var. wrightii (Roundup®) Nitella subglomerata (glifosato grau técnico e Roundup®) e Desmidium grevillei (Roundup®). A con... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Herbicides can contaminate aquatic environments in agricultural regions, affecting primary producers and, consequently, the food web and nutrient cycling. In this context, lotic macroalgae of the phylum Chlorophyta were collected and cultivated in three different concentrations (0.28; 3.5; and 6 mg L-1) of technical grade glyphosate and Roundup®, and one concentration (0.03 mg L-1) of aminomethylphosphonic acid (AMPA), in addition to the control group (0 mg L-1). Were evaluated the photosynthetic response through the oxygen evolution, chlorophyll a fluorescence, and the chlorophyll a concentration, performed with one and seven days of exposure to the herbicide. The results show that, in general, Roundup® was the herbicide most negatively affected the photosynthetic responses of macroalgae tested, causing damage to the photosynthetic apparatus, reducing the photosynthetic rates, and chlorophyll a concentration. Technical grade glyphosate and AMPA likewise caused significant inhibitory effects on the photosynthetic response, although on a smaller scale. About the concentrations used, the 0.28 mg L-1, which correspond to the limit for Brazilian law in water for irrigation and animal consumption, led to effective reductions in the photosynthetic response of Nitella microcarpa var. wrightii (Roundup®) Nitella subglomerata (glyphosate technical grade and Roundup®) and Desmidium grevillei (Roundup®). The concentration of 0.03 mg L-1 used in the AMPA treatment also inhibited the phot... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor