Submitted by Cássia Santos (cassia.bcufg@gmail.com) on 2015-04-28T15:10:54Z No. of bitstreams: 2 Dissertação - Floyd Custódio Diniz Andrade - 2014.pdf: 4485603 bytes, checksum: c1a0728d21877b17c2606c769b2fef78 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Approved for entry into archive by Luciana Ferreira (lucgeral@gmail.com) on 2015-04-30T14:29:33Z (GMT) No. of bitstreams: 2 Dissertação - Floyd Custódio Diniz Andrade - 2014.pdf: 4485603 bytes, checksum: c1a0728d21877b17c2606c769b2fef78 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-30T14:29:33Z (GMT). No. of bitstreams: 2 Dissertação - Floyd Custódio Diniz Andrade - 2014.pdf: 4485603 bytes, checksum: c1a0728d21877b17c2606c769b2fef78 (MD5) license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) Previous issue date: 2014-02-28 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / Organylzinc chalcogenolate mediated hydrochalcogenation of propargyl alcohols organylzinc chalcogenolate (chalcogen = sulfur, selenium and tellurium) prepared from the reductive cleavage of diorganyl dichalcogenide bonds by the Zn/NH4OH system led to organylzinc chalcogenolates that provide an alternative synthetic route to produce carbon-chalcogen bonds. This work presents new synthetic methodology and discusses the general aspects and limitations of organylzinc chalcogenolate to promote the hydrochalcogenetion of 2-alkyn-1-ol derivates leading mainly the Markovnikov allylic alcohols bearing a vinylic chalcogenide substituints. We investigated the chemo, regio- and stereoselctivity for this protocol in two different systems: in aqueous medium and in organic medium. / Este trabalho descreve uma rota sintética alternativa para a produção de novas ligações carbono-calcogênio utilizando organocalocogenolatos de zinco (calcogênio = enxofre, selênio e telúrio). Estes compostos são facilmente preparados através da clivagem redutiva de dicalcogenetos de diorganoilia utilizando zinco metálico e meio básico (Nh4OH). Apresentamos uma nova metodologia para a preparação de álcoois alílicos funcionalizados através das reações de hidrocalcogenação de derivados de 1-alquin-1-ol promovida por oganocalcogenolatos de zinco, discutimos os aspectos gerais e limitações destes reagentes. Os calcognetos vinílicos produzidos apresentam a formação majoritária de adiação Markovinikov. Foram investigados a químio-, régio- e estéreosseletividade para esta metodologia em dois sistemas diferentes: em meio aquoso e em meio organico.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Indium(III) benzenechalcogenolates (chalcogen = sulfur, selenium) prepared from elemental indium and diphenyl dichalcogenide provide an alternative synthetic route to produce carbon-chalcogen bonds. These compounds promote the regioselective hydrochalcogenation of terminal aminoalkynes to produce the Markovnikov adducts; provide a pratical method to prepare organyl phenyl chalcogenides from organyl halides; and their reaction with vinylarenes in aqueous media produces the respectives β-hydroxy selenides. Ditellurides present a different performance compared to others studied dichalcogenides. Indium(I) salts react with tellurium compounds and through extrusion of one tellurium atom produce diaryl tellurides. This work presents new synthetic methodologies and discusses the general aspects and limitations of indium chalcogenolates in the different systems investigated. / Fenilcalcogenolatos de índio(III) (calcogênio = enxofre e selênio), preparados a partir de índio metálico e difenil dicalcogenetos, são uma alternativa em síntese para geração de ligações carbono-calcogênio. Estes compostos promovem a hidrocalcogenação Markovnikov de alquinilaminas terminais com rigorosa regiosseletividade; conduzem, de modo prático, ao preparo de organil fenilcalcogenetos frente a haletos orgânicos; e na reação com estirenos possibilitam a síntese de β-hidroxisselenetos em meio aquoso. Já os diteluretos empregados apresentam comportamento diferenciado em relação aos demais dicalcogenetos estudados. A reação de sais de índio(I) com os compostos de telúrio conduzem a extrusão de telúrio e a obtenção de diaril teluretos. O trabalho desenvolvido, além de apresentar novas metodologias sintéticas, discute as generalidades e limitações dos calcogenolatos de índio nos diferentes sistemas investigados.