[pt] As bifenilas policloradas e os éteres difenílicos polibromados constituem duas classes de poluentes orgânicos persistentes (POPs), altamente lipofílicos, capazes de resistir à biodegradação e bioacumular através da cadeia alimentar. Os PCBs foram utilizados principalmente como fluidos isolantes em capacitores e transformadores, bem como em diversos equipamentos elétricos. Os PBDEs são retardantes de chamas, os quais são aplicados em computadores, televisores e aparelhos elétricos e eletrônicos em geral. As altas concentrações destes poluentes no meio ambiente ocorrem por diversos fatores, dentre os quais podemos citar o descarte de equipamentos eletrônicos obsoletos. Ambos os poluentes são interferentes endócrinos, provocam alterações reprodutivas, possuem efeitos carcinogênicos e são neurotóxicos. Os seres humanos, por ocuparem o topo da cadeia alimentar, estão sujeitos a elevado risco de contaminação por estes compostos. No presente estudo, foram determinados os níveis de PCBs e PBDEs em diferentes espécies de peixes oriundos da Baía da Ilha Grande, localizada ao Sul do Estado do Rio de Janeiro, Brasil. Os PCBs foram os poluentes predominantes e os níveis de PBDEs estão abaixo do limite de quantificação. Os PCBs foram encontrados em três espécies de peixes e as concentrações variaram entre 2,29 e 27,60 ng g(-1) em peso úmido para amostras de músculos e entre 3,41 e 34,22 ng g(-1) também em peso úmido para amostras de fígados. O PCB-87 foi o congênere dominante, onde sua concentração média foi de 34,22 ng g(-1) em peso úmido nas amostras de corvinas. Foram estabelecidas correlações entre as concentrações de PCBs e variáveis biométricas dos indivíduos, tais como comprimento, peso e teor lipídico, bem como a diferenciação estatística em função da sazonalidade. / [en] Polychlorinated biphenyls (PCBs) and Polybrominated Diphenyls Ethers (PBDEs) are two highly lipophilic classes of persistent organic pollutants (POPs) able to resist degradation and with the ability to bioaccumulate through the food chain. PCBs were primarily used as insulating fluids in capacitors and transformers, as well as in several electrical equipments. The high levels of these pollutants in the environment can occur due to several factors, among which the disposal of obsolete electronic equipment. Both pollutants are endocrine disrupters that can cause reproductive alterations. They are neurotoxic and have carcinogenic effects. Humans, by occupying the top of food chain, are subject to a high risk of contamination by these compounds. In this study, we determined the levels of PBDEs and PCBs in different fish species from the Ilha Grande Bay, located in the southern state of Rio de Janeiro, Brazil. PCBs were the predominant pollutants and PBDEs levels were below the limit of quantification. PCBs concentrations were found in the different tissues of fish at concentrations ranging from 2.29 to 27.60 ng g(-1) wet wt in muscles and from 3.41 to 34.22 ng g(-1) wet wt in livers. PCB-87 was the major congener detected, with a mean concentration of 34.22 ng g(-1) wet wt in croaker samples. Correlations were established between the concentration of PCBs and biometric variables of the fish individuals, such as length and fat content, and a statistical variation due seasonality was also observed.

Orientador: Wilson de Figueiredo Jardim / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-19T06:01:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Raimundo_CassianaCarolinaMontagner_D.pdf: 6486329 bytes, checksum: eb2082b97701f19b66fc4e6dc033da3f (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar, através de um perfil anual, a qualidade dos mananciais e da água tratada de Campinas (SP) em relação à presença de cafeína, estrona, 17b-estradiol, estriol, progesterona, testosterona, 17a-etinilestradiol, mestranol, levonorgestrel, dietilestilbestrol, triclosan, 4-n-octilfenol, 4-n-nonilfenol, bisfenol A, fenolftaleína e atrazina empregando extração em fase sólida (SPE) e cromatografia líquida acoplada ao espectrômetro de massas (LC-MS/MS), e verificar o potencial estrogênico das amostras usando o bioensaio Bioluminesce Yeast Estrogen Screening (BLYES). Os resultados mostraram a presença de seis dos 16 compostos investigados em pelo menos uma amostra de água tratada. A estrona foi detectada apenas uma vez. Concentrações de atrazina de até 687 ng L foram determinadas nas amostras provenientes do rio Capivari, e nas amostras de água tratada provenientes do rio Atibaia as concentrações não passaram de 42 ng L. A fenolftaleína foi determinada em apenas uma campanha em todas as amostras provenientes do rio Atibaia em concentrações de até 20 ng L. As concentrações médias de bisfenol A e triclosan foram 7 e 17 ng L, respectivamente. Nos mananciais foram determinados 13 dos 16 compostos investigados. Todas as amostras de água bruta e tratada apresentaram concentrações de cafeína que variaram significativamente entre os períodos de seca e cheia dos rios. As estações de tratamento de água de Campinas, operando no sistema convencional foram capazes de remover entre 30 e 99% dos contaminantes investigados. No mais, 40 % das amostras de água tratada apresentaram atividade estrogênica positiva (entre 0,01 e 1,33 ngE2equiv L) e todas as amostras de água bruta apresentaram estrogenicidade entre 0,06 e 6,54 ngE2equiv L. Sendo que estas foram maiores nos períodos de estiagem / Abstract: The purpose of this work was to evaluate an annual profile of both source of supply and drinking water quality in the city of Campinas (São Paulo State) in relation to the presence of caffeine, estrone, 17b-estradiol, estriol, progesterone, testosterone, 17a-ethynylestradiol, mestranol, levonorgestrel, diethylstilbestrol, triclosan, 4-n-octylphenol, 4-n-nonylphenol, bisphenol A, phenolphthalein and atrazine using Solid Phase Extraction (SPE) and Liquid Chromatography with Tandem Mass Spectrometry Detection (LC-MS/MS), and make sure the estrogenic potential of samples using Bioluminesce Yeast Estrogen Screening bioassay (BLYES). Results showed the presence of six of the 16 compounds investigated in least one sample of drinking water (estrone, triclosan, bisphenol A, phenolphthalein, atrazine and caffeine). Atrazine concentrations up to 687 ng L were found in drinking water samples from the Capivari River. In drinking water samples from the Atibaia River, the concentrations did not exceed 42 ng L. Phenolphthalein was determined in only one campaign in both raw and treated water from the Atibaia River at concentrations around 20 ng L. Average concentrations of bisphenol A and triclosan in drinking water samples were 7 and 17 ng L, respectively. Thirteen of the 16 investigated compounds were determined in surface waters. All samples of raw and treated water showed concentrations of caffeine that varied significantly between dry and wet seasons. The conventional water treatment plants in Campinas were able to remove between 30 and 99 % of the investigated contaminants. The estrogenic activity was evaluated using BLYES bioassay, where 40% of drinking water samples showed positive estrogenic activity (between 0.01 and 1.33 ngE2equiv L) and all samples of surface water presented estrogenic activity between 0.06 and 6.54 ngE2equiv L. These values were higher in dry winter periods / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Wilson de Figueiredo Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-09T09:56:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Raimundo_CassianaCarolinaMontagner_M.pdf: 1395698 bytes, checksum: 81a15a7f6c1a1ec5477dea329e604067 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Alguns compostos orgânicos denominados interferentes endócrinos estão sendo encontrados em águas superficiais e vêm chamando a atenção da comunidade científica. Nessa classe de compostos, destacam-se os hormônios (17b-estradiol, 17a-etinilestradiol, estrona, progesterona, levonorgestrel), os plastificantes (dietilftalato e dibutilfatalato), os surfactantes (4-nonilfenol e 4-octilfenol) e o bisfenol A. Além disso, alguns produtos farmacêuticos, tais como paracetamol, ácido acetil salicílico, diclofenaco e ibuprofeno, também têm sido encontrados em diversos compartimentos ambientais. Considerando o estado de degradação das águas superficiais do Estado de São Paulo, em especial os rios da bacia do Atibaia responsável pelo abastecimento público da RMC, essa dissertação apresenta uma avaliação da ocorrência dos 14 compostos citados acima, alem da cafeína que foi usada como traçador de atividade antrópica, nos corpos d'água dessa região. A determinação foi baseada em métodos já estabelecidos, os quais foram convalidados e, envolveram as etapas de extração e concentração de 1 L de amostra usando SPE e análise por HPLC empregando os detectores de DAD e fluorescência. Foram realizadas quatro campanhas amostrais no período entre fevereiro de 2006 e janeiro de 2007 sendo duas no período de alta pluviosidade e duas no período de estiagem. Dos 15 compostos determinados 12 foram encontrados em pelo menos uma amostra. As concentrações variaram entre os compostos e nas diferentes épocas do ano, sendo a maior, encontrada no ribeirão Anhumas na 2° campanha amostral (127 mg L para a cafeína). Os compostos determinados com maior freqüência foram a cafeína, dibutilftalato, bisfenol A e 17b-estradiol, e as maiores concentrações foram determinadas em regiões com elevada densidade populacional e durante os períodos de estiagem. O ibuprofeno, dietilftalato e estrona, não foram encontrados nessas matrizes considerando os limites de detecção de 51, 33 e 16 ng L, para os três compostos respectivamente / Abstract: Numerous organic compounds called endocrine disruptors have been found at low levels in surface waters. Several compounds such as hormones (17b-estradiol, 17a-ethinylestradiol, estrone, progesterone and levonorgestrel), phthalates (diethylphthalate and dibutylphthalate), surfactants (4-octylphenol and 4-nonylphenol), bisphenol A, among others are included in this class. Some pharmaceutical products, such as paracetamol, acetyl salicylic acid, diclofenaco and ibuprofen have also been detected in surface waters. Due to the degradation of the surface water quality in the State of São Paulo. especially the Atibaia river which is used for public supply to the Campinas Metropolitan Region, this work presents an updated evaluation of the occurrence of 14 compounds mentioned above, as well as caffeine, used as a chemical tracer of human activity. The determination of these compounds was accomplished using established methods, including solid phase extraction (SPE) of 1 L of sample, followed by High Performance Liquid Chromagraphy (HPLC) equipped with DAD and fluorescence detector. In order to evaluate spatial and temporal variations, four sampling campaigns were carried out from February/2006 - January/2007, involving two dry and two wet seasons sampling series. From the 15 targeted compounds, 12 of them were found at least in one of the samples analyzed. Highest concentrations were found in Anhumas river in second sampling campaign (127 mg L of caffeine). Compounds more frequently found were caffeine, dibutylphthalate, bisphenol A and 17b-estradiol. Highest concentrations were associated to populational density and in the dry season. Ibuprofen, diethylphthalate and estrone not found considering the limit of detection of 51, 33 e 16 ng L, respectively / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientador: Ricardo de Lima Isaac / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Civil, Arquitetura e Urbanismo / Made available in DSpace on 2018-08-18T23:00:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Peres_MarianaRodrigues_M.pdf: 4938252 bytes, checksum: e65c217dee0ac585f070316b2ec3fbda (MD5) Previous issue date: 2011 / Resumo: Nas últimas décadas, verifica-se um crescente interesse científico a respeito dos potenciais adversos associados à exposição humana e animal aos interferentes endócrinos. A ocorrência de interferentes endócrinos em efluente de Estação de Tratamento de Esgoto (ETE) e em águas superficiais constitui um crescente interesse científico devido à probabilidade de que esses micropoluentes não sejam removidos nos processos físico-químicos empregados em Estação de Tratamento de Água (ETA) convencional. A adsorção em carvão ativado tem sido apontada com uma opção para a remoção de interferentes endócrinos em ETA. O presente trabalho avaliou a adsorção do estrógeno natural 17?-estradiol (E2), do estrógeno sintético 17?-etinilestradiol (EE2) e do xenoestrogênio 4-nonilfenol (NP) por carvão ativado em pó (CAP) em água deionizada e água bruta do rio Atibaia. Os procedimentos analíticos empregados foram extração em fase sólida e análise por cromatografia gasosa acoplada a detector de massas (CG-EM). O modelo de Freundlich foi o que melhor representou a adsorção dos compostos nos carvões ativados usualmente aplicados nas estações de tratamento de água de Campinas-SP. Em água deionizada, a remoção mais significante dos compostos foi observada na dosagem de CAP equivalente a 15 mg/L, alcançando níveis de remoção da ordem de 95%. Os resultados obtidos nos ensaios com água bruta demonstraram que a dosagem de 10 mg/L apresenta eficiência superior a 77% na remoção dos interferentes endócrinos da água do manancial. Observou-se que o CAP com número de iodo superior a 800 mg/g apresentou, de modo geral, as melhores eficiências de remoção, favorecendo a adsorção dos compostos nos microporos do carvão. Considera-se que, embora ainda não exista legislação em vigor no Brasil que limite a presença desses micropoluentes na água de abastecimento público, recomenda-se que a adição de CAP seja realizada pelo princípio da precaução / Abstract: In the last decades, a growing scientific concern has been raised over the potential adverse effects associates to human and animal exposure to endocrine disrupting chemicals (EDC). The occurrence of these compounds in wastewater treatment plant (WWTP) effluent and surface waters has been an interesting research field due to the probability of these micropollutants to break through water treatment plant (WTP). Adsorption on activated carbon has been recognized as an option for the removal of EDC. Present paper evaluated the adsorption of the natural estrogen 17?-estradiol (E2), the synthetic estrogen 17?-ethinylestradiol (EE2) and the xenostrogen 4-nonylphenol (NP) by powdered activated carbon (PAC) in ultra-pure water and raw water from Atibaia River, at Campinas City, São Paulo State, Brazil. The analytic technique used was solid phase extraction (SPE) and gas chromatography tandem mass spectrometry (GC-MS). Freundlich's model resulted more adequate to describe the adsorption of the compounds on PAC usually applied at local WTP. In ultra-pure water it was observed more significant removal for dosages equal to 15 mg PAC/L, reaching 95% of removal. The results obtained for raw water showed that 10 mg/L PAC dosage promotes a removal of the endocrine disruptor from river water higher than 77%. It was observed that PAC with iodine number greater than 800 mg/g presented, in general, the highest removal efficiencies, supporting the adsorption of compounds in the activated carbon micropores. Although there is no current legislation in Brazil that regulates the presence of these micropollutants at water supply systems, the addition of PAC must be performed by the precautionary principle / Mestrado / Saneamento e Ambiente / Mestre em Engenharia Civil

Orientador: Wilson de Figueiredo Jardim / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-07T20:01:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ghiselli_Gislaine_D.pdf: 7893135 bytes, checksum: 77abd572fbade3721ea074ed0616e34b (MD5) Previous issue date: 2006 / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Quimica

Orientador: Wilson de Figueiredo Jardim / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T13:39:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pescara_IgorCardoso_D.pdf: 5286232 bytes, checksum: 74793adc4ea590e2eb8fdeb51a796399 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Este trabalho teve como objetivo avaliar a eficiência dos tratamentos empregados em cinco estações de tratamento de esgoto (ETE) e duas estações de tratamento de água (ETA) na remoção dos hormônios endógenos estrona (E1), 17?-estradiol (E2), estriol (E3), testosterona (TTN) e progesterona (PROG), hormônios sintéticos 17a-etinilestradiol (EE2), dietilestilbestrol (DES), norgestrel (NGT) e mestranol (MEE), produtos de uso industrial bisfenol A (BPA), fenolftaleína (PhPh), n-nonilfenol (nNP), n-octilfenol (nOP) e triclosan (TCS), o fármaco cafeína (CAF) e o pesticida atrazina (ATZ). Foi possível quantificar BPA, E1, E3, CAF e ATZ em esgoto bruto e BPA, E1, CAF e ATZ em água bruta. Para cada composto, tanto os tratamentos realizados pelas ETE quanto os realizados pelas ETA apresentaram eficiências de remoção variáveis. A cafeína foi o composto-alvo mais frequentemente encontrado nas amostras, sendo escolhida como indicador químico para avaliar a eficiência dos tratamentos. Foi encontrada uma taxa média de 99% para a remoção de CAF pelas ETE, sendo as etapas com tratamentos biológicos as mais eficientes. Os tratamentos anaeróbios apresentaram remoções médias superiores a 80% na remoção de CAF, e os tratamentos aeróbios foram capazes de remover cerca de 20% da carga do composto. Nas ETE, os tratamentos de coagulação e desinfecção foram pouco eficientes nas remoções dos compostos-alvo. Já para as ETA, foram observadas remoções de até 80% de CAF pelos tratamentos empregados, sendo a etapa de coagulação a responsável pela maior remoção de CAF da água bruta. A etapa de filtração em carvão ativado apresentou eficiências de remoção menores que 10%, enquanto a desinfecção demonstrou baixa eficiência na remoção de CAF. Na cidade de São José do Rio Preto ¿ SP foi possível quantificar, ao menos uma vez, BPA, E1, E3, PhPh, CAF, TCS e ATZ em água superficial, BPA, TCS e CAF em água subterrânea e BPA, CAF e ATZ em água de abastecimento. / Abstract: Water and wastewater conventional treatments are often considered inefficient to remove micropollutants. The aim of this work was to evaluate the removal efficiency of the endogenous hormones estrone (E1), 17? estradiol (E2), estriol (E3), testosterone (TTN), and progesterone (PROG), the synthetic hormones 17a-ethinylestradiol (EE2), diethylstilbestrol (DES), norgestrel (NGT), and mestranol (MEE), the industrial chemicals bisphenol A (BPA), phenolphthalein (PhPh), n nonylphenol (nNP), n octylphenol (nOP), and triclosan (TCS), the pharmaceutical caffeine (CAF), and the pesticide atrazine (ATZ) by five wastewater treatment plants (WWTP) and two drinking water treatment plants (DWTP). The target compounds BPA, E1, E3, CAF, and ATZ were found in raw sewage, while BPA, E1, CAF, and ATZ in raw water. Both WWTP and DWTP treatments presented variable removal efficiency. Caffeine was the target compound more often detected in samples, thus it was chosen as a chemical indicator to evaluate treatment efficiencies. The average removal of CAF by WWTP was 99%, in which the biological treatment was more efficient. The anaerobic treatment presented an average removal of CAF above 80%, and around 20% for the aerobic treatments. Coagulation and disinfection treatments of WWTP showed low efficiency to remove the target compounds. DWTP treatment efficiency reached up to 80% removal, with coagulation step presenting highest removals of CAF. The activated carbon filtration showed removal efficiency under 10%, whereas the disinfection step presented low efficiency to remove CAF. At São José do Rio Preto city were found, at least once, BPA, E1, E3, PhPh, CAF, TCS, and ATZ in surface water; BPA, TCS, and CAF in groundwater, and BPA, CAF, and ATZ in drinking water / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

[pt] Ftalatos são os plastificantes mais utilizados industrialmente, estando disseminados em todos os ecossistemas do mundo. Como são compostos exclusivamente sintéticos, sua presença é indicativa da industrialização de uma região. Sua toxicidade é baixa, porém existem indícios de possíveis efeitos como interferentes endócrinos, especialmente no sistema reprodutor masculino. No Brasil, existem poucos estudos sobre a ocorrência e comportamento dos ftalatos no meio ambiente. Nesta tese foi estudada sua ocorrência em amostras de águas potáveis de diversos bairros das cidades do Rio de Janeiro e Niterói e do ecossistema da Baía de Guanabara (águas, sedimentos e mexilhões), a qual recebe inúmeros aportes industriais. Todas as amostras foram coletadas, extraídas em fase sólida e analisadas por cromatografia em fase gasosa, utilizando detecção por captura de elétrons. As da Baía foram amostradas nas estações seca e chuvosa, em diferentes anos. As extrações de todas as amostras obtiveram excelente repetibilidade e recuperações superiores a 76%. As águas potáveis do Rio de Janeiro e Niterói apresentaram teores de ftalatos em concentrações muito menores do que as informadas para cidades da Europa e Estados Unidos. Tais teores puderam ser correlacionados com as extensões das redes dos sistemas de abastecimento de ambas as cidades. Todas as amostras da Baía mostraram contaminações qualiquantitativas muito inferiores, quando comparadas a outros ambientes costeiros. O estudo do biomonitoramento ativo evidenciou a eficiência e rapidez da depuração dos ftalatos nos mexilhões mais contaminados do ecossistema da Baía de Guanabara. / [en] Phthalates are the most used plasticizers in industrial products, worldwide distributed in environments. Their presence is often used to indicate a region industrialization degree. Although their reported toxicity is low, phthalates are indicated for possible endocrine disrupting effects, specially in male reproductive system. In Brazil, there are few studies about the environmental occurrence and distribution of phthalates. This thesis studied the occurrence of those compounds in potable waters samples from residential areas of Rio de Janeiro and Niterói cities, and in samples from the ecosystem of Guanabara Bay (waters, sediments and mussels), which receives several industrial inputs. All the samples were collected, solid-phase extracted and the phthalate contents analyzed by gas chromatography with electron capture detection. The ones from the Bay were sampled during the dry and rainy seasons, in different years. All the extractions presented excellent repeatability and recoveries above 76%. The potable water samples from both cities presented phthalate values considerably lower than those reported for European and American cities. The results could be correlated with the water net distribution lengths for both cities. All results from the Bay ecosystem showed lower contamination when compared to other coastal environments. The controlled transplant proved quick and efficient phthalate depuration of contaminated organisms from Guanabara Bay.