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Remoção de Furfural e HMF, produzido na hidrólise ácida de biomassas lignocelulólicas, por adsorção. / Removal of Furfural and HMF, produced in the acid hydrolysis of lignocellulosic biomass, by adsorption.NUNES, Bruno Rafael Pereira. 12 September 2018 (has links)
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BRUNO RAFAEL PEREIRA NUNES - DISSEERTAÇÃO PPGEQ 2011..pdf: 859694 bytes, checksum: bacdea10710b33aa5a5be8070e2ac852 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-09-12T14:54:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1
BRUNO RAFAEL PEREIRA NUNES - DISSEERTAÇÃO PPGEQ 2011..pdf: 859694 bytes, checksum: bacdea10710b33aa5a5be8070e2ac852 (MD5)
Previous issue date: 2011 / Por motivos econômicos, geopolíticos e ambientais as atenções do mundo se voltam
para as fontes alternativas de energia. As iniciativas nacionais contemplam o
desenvolvimento de novas tecnologias com base na biomassa lignocelulósica,
proporcionando assim a sua utilização como matéria-prima no processo de obtenção do
bioetanol. Devido à dificuldade encontrada na fermentação, por causa do surgimento de
substâncias inibidoras durante a hidrólise ácida, este trabalho teve como objetivo
estudar a utilização de argilas com ocorrência no estado da Paraíba, bentonita e
vermiculita, para adsorver furfural e hidroximetilfurfural, inibidores presentes no licor
hidrolisado. Testes preliminares foram realizados utilizando as argilas vermiculita
natural e organofílica e as argilas bentonita verde claro e justina. Durante a realização
destes testes mediu-se a quantidade de adsorbato no início e ao término dos ensaios
utilizando-se um espectrofotômetro a 284 nm, para que com estes valores pudéssemos
calcular a quantidade de cada inibidor adsorvido (q) e removido (%R) por cada argila.
Observou-se que as argilas vermiculita natural e organofílica adsorveram quantidades
de furfural maiores que as argilas bentonita, 22,95 e 13,36 (mg/g), respectivamente.
Novos experimentos foram realizados com estas argilas utilizando como ferramenta o
planejamento fatorial 2² com três repetições no ponto central, objetivando-se avaliar a
influência do pH e da massa de adsorvente em relação a capacidade de adsorção
q(mg/g) e de remoção (%R), onde se verificou a necessidade da utilização de um
planejamento estrela, uma vez que houve influência da curvatura. Observou-se também
que, independente da argila utilizada, se obteve quantidades semelhantes de inibidor
adsorvidas, mostrando que a utilização da vermiculita natural torna-se mais viável, uma
vez que a obtenção da vermiculita organofílica requer procedimentos dispendiosos.
Durante a realização dos experimentos do planejamento estrela, utilizando vermiculita
natural, acompanhou-se a cinética do processo analisando-se o comportamento da
concentração de inibidores com o tempo, onde se constatou, na maioria dos
experimentos, uma diminuição maior, nos minutos iniciais, seguida por uma região de
estabilidade, em torno de 30 minutos, e um aumento das concentrações nos minutos
finais. Após a realização do planejamento verificou-se a influência dos fatores
estudados na adsorção de furfural e HMF e pôde-se concluir que, segundo esta análise, a
massa de adsorvente apresenta influência apenas sobre a quantidade adsorvida (q) dos
inibidores para a argila utilizada, e que o pH não influenciou em nenhuma resposta
deste processo. A quantidade de inibidor removida pelos adsorventes estudados é baixa
quando se compara com outros métodos utilizados, porém a sua combinação com
alguns destes métodos pode gerar melhores resultados. / For economic, geopolitical and environmental reasons the world attention turned to
alternative sources of energy. National initiatives include the development of new
technologies based on lignocellulosic biomass, thus allowing for its use as feedstock in
the process of production of bioethanol. Due to the difficulty encountered in the
fermentation, because of the appearance of inhibitors during hydrolysis, this work aims
at studying the use of clays occurring in the state of Paraiba, bentonite and vermiculite,
to adsorb furfural and hydroxymethylfurfural, inhibitors present in the liquor
hydrolyzed. Preliminary tests were conducted using natural and organophilic
vermiculite clays and light green and justina bentonite clays. During this testing was
measured the amount of adsorbate at the beginning and end of the tests using a
spectrophotometer at 284 nm, so that these values could calculate the amount of each
inhibitor adsorbed (q) and removed (%R) for each clay. It was observed that the clays
and organophilic natural vermiculite adsorbed larger amounts of furfural that bentonite
clays, 22.95 and 13.36 (mg / g), respectively. New experiments were performed with
these clays using the tool as 2² factorial design with three replications at the central
point, aiming to evaluate the influence of pH and adsorbent mass for the adsorption
capacity q (mg/g) and removal (%R), where was observed a need to use a star planning,
since was influence of the curvature. It was also noted that regardless of the clay used
was obtained similar amounts of adsorbed inhibitor, showing that the use of natural
vermiculite becomes more feasible, since the achievement of organophilic vermiculite
requires more procedures. During the realization for experiments from the star planning
, using natural vermiculite, was followed by the kinetic of the process for the analyzing
the behavior of the concentration of inhibitors over time, where we found, in most
experiments, a greater decrease in opening minutes followed by a region of stability,
about 30 minutes, and an increase in concentrations in the final minutes. After the
completion of planning there was the influence of the factors studied in the adsorption
of furfural and HMF and it was concluded that under this analysis, the adsorbent mass
has influence only on the amount adsorbed (q) inhibitors for the clay used And that the
pH did not influence this process in any response. The amount of inhibitor removed by
adsorbents studied is low when compared with other methods, but its combination with
some of these methods can produce better results.
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Estudo da hidrólise ácida do bagaço do pedúnculo de caju e fermentação alcoólica do licor hidrolisado para produção do álcool etílico. / Study of the acid hydrolysis of cashew fruit marc and alcoholic fermentation of the hydrolyzed liquor for the production of ethyl alcohol.LIMA, Ezenildo Emanuel de. 12 July 2018 (has links)
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EZENILDO EMANUEL DA SILVA - TESE PPGEP 2012..pdf: 30485368 bytes, checksum: 31916cc22870963431b5d12069422e9a (MD5) / Made available in DSpace on 2018-07-12T16:36:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1
EZENILDO EMANUEL DA SILVA - TESE PPGEP 2012..pdf: 30485368 bytes, checksum: 31916cc22870963431b5d12069422e9a (MD5)
Previous issue date: 2012-06 / Atualmente, as pesquisas sobre os biocombustíveis de 2a geração, neste caso o etanol
celulósico proveniente da biomassa tem-se apontado como o foco de diversas pesquisas
no Brasil e no mundo. O etanol celulósico, normalmente, é produzido pela fermentação
dos açúcares fermentecíveis obtidos por meio do processo de hidrólise ácida ou
enzimática de materiais lignocelulósicos. Como matéria-prima para este processo
químico, diversas biomassas encontram-se disponíveis, contudo, faz-se necessário a
utilização de culturas que apresentem elevado teor de celulose, tenham baixo custo e
que possam ser convertidos em açúcares fermentescíveis para posterior fermentação
alcoólica. A utilização do bagaço do pedúnculo de caju para a produção de bioetanol
visa o aproveitamento de uma cultura regional que apresenta cerca de 85% de
desperdício. Devido a estrutura complexa desse material faz-se necessário submetê-lo à
pré-tratamentos físicos e/ou químicos antes do processo de hidrólise para produção de
etanol. O pré-tratamento visa à remoção da lignina e da hemicelulose, reduzindo a
cristalinidade da celulose e aumentando a porosidade dos materiais para facilitar o
processo de hidrólise, que pode gerar compostos tóxicos para o processo de fermentação
alccolica, como furfural, hidroximetilfurfural (HMF) e ácido acético. Objetivou-se com
este trabalho estudar a pré-hidrólise e hidrólise ácida da matéria-prima lignocelulósica
bagaço do pedúnculo do caju {Anarcadium occidentale L.), remoção dos compostos
tóxicos do licor hidrolisado usando a lignina residual como adsorvente, fermentação
alcoólica dos licores para a produção de bioetanol de 2a geração com dois tipos de
leveduras e estimativa da produção desse álcool a partir da matéria-prima em estudo. O
bagaço de caju, com base na sua caracterização química e físico-química apresentou-se
como uma fonte promissora de celulose, para a hidrólise ácida, visando a obtenção de
bioetanol. No processo de pré-hidrólise, os resultados obtidos sugerem que as melhores
concentrações de glicose, xilose e arabinose, são obtidos a 120 °C, concentração de
ácido de 5% e razão mássica de bagaço de 1:6, sendo este processo eficaz na remoção
da hemicelulose principalmente na extração da arabinose, e a temperatura a variável de
maior influência na extração dessas pentoses. Para a hidrólise ácida o experimento
realizado com as condições: temperatura de 200 °C, concentração de ácido igual a 6% e
razão de 1:6, apresentou a combinação da maior concentração de açúcares com a
mínima concentração de compostos tóxicos. Para o estudo de adsorção (destoxificação)
dos congêneres furfural, hidroximetilfurfural (HMF) e ácido acético pela lignina
residual do processo de hidrólise, teve o pH como a variável de maior influência
visando a remoção desses compostos no licor. O estudo da fermentação alcoólica dos
licores hidrolisados com os dois tipos de leveduras, apresentou-se a linhagem de
Saccharomyces cerevisiae comercial com maior eficiência fermentativa em qualquer
dos processos fermentativos estudados (3 tratamentos). O rendimento e a eficiência do
processo de obtenção de etanol celulósico a partir do processamento do bagaço do
pedúnculo do caju, o máximos obtido foi respectivamente de 0,445 g de etanol/g de
bagaço e 87,\% para o licor hidrolisado com a adição do suco de caju. / At present, researches about the second generation biofuels; in this case, the cellulosic
ethanol extracted from biomass, has been appointed as the focus of several studies in
Brazil and all over the world. The cellulosic ethanol is generally produced by
fermentation of fermentable sugars that are obtained using the process of acid or
enzymatic hydrolysis of lignocellulosic materials. As raw material for this chemical
process, several biomass are available, however, it is necessary to use cultures that have
high cellulose content, low cost and it could be converted into fermentable sugars. The
use of the cashew bagasse for the production of bioethanol allows the use of a regional
culture that has about 85% of waste. Due to the complex structure of this material, it is
necessary to submit it to the pre-treatment physical and/or chemicals before the process
of hydrolysis for ethanol production. Pre-treatment, usually, is used to remove the lignin
and hemicellulose, reduce cellulose crystallinity and increase the porosity of the
materials. The objective of this work was to study the pre-hydrolysis and acid
hydrolysis of lignocellulosic raw cashew bagasse peduncle (Anarcadium occidentale
L.), removal of toxic compounds from the liquor hydrolyzate using the residual lignin as
adsorbent, alcoholic fermentation of liquors for the production of second generation
bioethanol with two types of yeast and alcohol production estimate this from the raw
material under study. The cashew bagasse, based on their chemical characterization and
physical chemistry, presented himself as a promising source of cellulose to hydrolysis,
in order to produce bioethanol. In the process of pre-hydrolysis, the results obtained
suggest that the best concentrations of glucose, xylose and arabinose, are obtained at
120 ° C, acid concentration of 5% and a weight ratio of 1:6 bagasse, this process was
effective in the removal of hemicellulose mainly in the extraction of arabinose and the
temperature was variable of bigger influence in the extraction of pentose. For the acid
hydrolysis done with the following hydrolysis conditions: temperature 200 °C, acid
concentration equal to 6% and ratio of 1:6 has the combination of the highest
concentration of sugars with a minimum concentration of toxic compounds. In the study
by adsorption (detoxification) congeners of furfural, and hydroxymethylfirrfural (HMF)
and acetic acid by the residual lignin in the hydrolysis process, it had the pH as the
variable of major influence in order to remove the compounds in the liquor. The
kinetics study of the alcoholic fermentation of the hydrolyzed liquor to the two types of
yeast, the strain of Saccharomyces cerevisiae trade was efficient fermentation than in
any of the fermentations studied (three treatments). The yield and efficiency of
production of ethanol from cellulosic pulp of processing stalk cashew maximum dry
were respectively 0.445 g ethanol/g of pulp and liquor to 87.1% hydrolyzed with the
addition of cashew apple juice.
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