Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Texto parcialmente liberado pelo autor. / Submitted by Priscilla Brito Oliveira (priscilla.b.oliveira@gmail.com) on 2009-09-16T20:49:31Z No. of bitstreams: 1 dissertacao Joicy Santamalvina dos Santos_orig.pdf: 2637463 bytes, checksum: a33f70686987b72aa124652b09512107 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2010-06-01T13:11:21Z (GMT) No. of bitstreams: 1 dissertacao Joicy Santamalvina dos Santos_orig.pdf: 2637463 bytes, checksum: a33f70686987b72aa124652b09512107 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-06-01T13:11:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertacao Joicy Santamalvina dos Santos_orig.pdf: 2637463 bytes, checksum: a33f70686987b72aa124652b09512107 (MD5) Previous issue date: 2008 / Polioxometalatos são conhecidos catalisadores tanto para reações ácidas quanto redox. Em especial, o ácido 12-tungstofosfórico (H3PW12O40, HPW), pode ter suas características aprimoradas pela substituição total ou parcial de seus prótons por cátions. Esta substituição traz modificações em propriedades como hidrofobicidade, estabilidade térmica, área superficial e microporosidade. Neste trabalho, sais mistos derivados do HPW foram sintetizados nas seguintes estequiometrias: (NH4)0,5Cs2H0,5PW, (NH4)1Cs1,5H0,5PW, (NH4)1,5Cs1H0,5PW, (NH4)2Cs0,5H0,5PW, utilizando-se o método de troca iônica. Os sais mistos foram caracterizados por FTIR, DRX, MAS-RMN de 31P, FT-Raman, análises térmicas (DTG/DTA), análise de volume de poro e área superficial específica pelo método BET. A investigação estrutural demonstrou que os sais mistos não perdem sua estrutura primária na preparação, além de serem mais estáveis termicamente e possuírem áreas superficiais mais altas do que o ácido precursor. Após calcinação, os materiais preparados possuem características de soluções sólidas. A acidez dos sais mistos foi caracterizada por adsorção/dessorção de piridina gasosa através da análise por FTIR e DTG. Nestas investigações foram encontrados evidências da presença de sítios de Brønsted. Os materiais preparados e calcinados foram submetidos a processos de oxidação de particulado de diesel, esterificação do ácido oléico e transesterificação do óleo de soja com etanol. No primeiro ensaio todos os sais abaixaram a temperatura de oxidação do particulado. Não houve aumento significativo da atividade em função do teor de cátions, o que sugere que a atividade depende principalmente do ânion de Keggin. Para a esterificação, as melhores conversões foram obtidas na razão ácido:álcool de 1:15, sendo que todos os catalisadores atingiram conversões acima de 90% após 4 h de reação. A reutilização dos catalisadores mais ativos foi feita em dois ciclos com os sais (NH4)1,5Cs1H0,5PW e (NH4)2Cs0,5H0,5PW que obtiveram os melhores resultados com razão 1:6, em 4 h. Para estes sais foram feitas reações de transesterificação do óleo de soja, (razão 1:6 óleo para etanol, 4 h e 10% em massa de catalisador) atingindo, no entanto, baixas conversões. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Polioxometalates are known catalysts for acid and redox reactions. Specially, 12-tungstophosphoric acid (H3PW12O40, HPW) may have its characteristics optimized by total or partial substitution of its protons for cations. This substitution brings on modification in proprieties such as hidrophobicity, thermal stability, surface area and microporosity. In this work, mixed salts derived from HPW were synthesized with the following stoichiometries: (NH4)0.5Cs2H0.5PW, (NH4)1Cs1.5H0.5PW, (NH4)1.5Cs1H0.5PW, (NH4)2Cs0.5H0.5PW by ion exchange method. The mixed salts were characterized by FTIR, XRD, 31P MAS-NMR, FT-Raman, Thermal Analysis (DTG/DTA), pore size and specific surface area analysis using BET method. Structural characterization demonstrated that the mixed salts did not lose their primary structure under the preparation and they have higher thermal stability and surface areas than the parent acid. After calcination, the prepared materials showed characteristics of solid solutions. The acidity of the mixed salts was characterized by adsorption/desorption of gaseous pyridine followed by FTIR and DTG analysis. These investigations found evidences of Brønsted acid sites. The prepared and calcined materials underwent different processes such as oxidation of particulate matter, esterification of oleic acid and transesterification of soybean oil with ethanol. In the first process, the four salts decreased the oxidation temperature of particulate. Also, it was not observed an increase on the catalytic activity related to cations content, which suggested that the activity depends mainly on the Keggin anion. For the esterification reaction, the best conversions were found for reaction ratio 1:15 (acid:ethanol), and all catalysts achieved conversions higher than 90% after 4 h. The most active catalysts were recycled twice, for the salts (NH4)1.5Cs1H0.5PW and (NH4)2Cs0.5H0.5PW for reaction conditions of: ratio 1:6 and 4 h. These salts were used in transesterification reaction, (ratio 1:6 oil to ethanol, 4h and 10 mass% catalyst), achieving, however, low conversions.

Estágio realizado na CaetanoBus e orientado pelo Eng.º Mário Filipe Dias Fernandes / Tese de mestrado integrado. Engenharia Mecânica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009

Tese de mestrado integrado. Engenharia Mecânica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009

Programa de Pós Graduação em Engenharia Civil. Departamento de Engenharia Civil, Escola de Minas, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by giuliana silveira (giulianagphoto@gmail.com) on 2016-02-22T19:56:51Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_AvaliaçãoNuméricaComportamento.pdf: 1839416 bytes, checksum: a6a9346e57882b0ba4b5197ceb654498 (MD5) / Approved for entry into archive by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2016-04-08T15:09:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_AvaliaçãoNuméricaComportamento.pdf: 1839416 bytes, checksum: a6a9346e57882b0ba4b5197ceb654498 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-15T13:59:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO_AvaliaçãoNuméricaComportamento.pdf: 1839416 bytes, checksum: a6a9346e57882b0ba4b5197ceb654498 (MD5) Previous issue date: 2005 / Um dos tipos mais usuais de ligação viga-coluna em estruturas metálicas é a chamada “ligação por chapa simples”, na qual uma chapa é soldada, na fábrica, ao elemento suporte, para ser conectada por parafusos à viga. Para uma coluna tubular de seção circular, a ligação com uma viga de seção ”I” pode ser feita por meio de anéis metálicos e chapas de ligação servindo os anéis como nervuramento e referência para o posicionamento das vigas “I”, as quais são parafusadas às chapas, podendo ter suas mesas conectadas ou não aos anéis. Neste trabalho apresenta-se o desenvolvimento de uma análise numérica, via Métodos dos Elementos Finitos, do comportamento de ligações viga-coluna com chapa simples, buscando-se analisar a influência dos anéis metálicos em termos de resistência e estabilidade. São verificadas as possíveis regiões de plastificação, comparando-as com as cargas críticas encontradas no dimensionamento feito segundo recomendações da NBR 8800/86. Os resultados obtidos são comparados com os fornecidos pelos princípios da resistência dos materiais e com a teoria de flexão simples; tornando possível o conhecimento do comportamento estrutural da ligação em estudo, para as configurações existentes. _________________________________________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT : Single plate is one of the most usual types of beam-to-column connection in steel structures and consists in a column with a shop-welded plate bolted to the beam web. For a circular hollow column, bottom and seat steel rings can be used to connect a “I” hot-rolled or built-up beam also welded to the column and to the single plate. The steel rings could be welded to the beam flanges to provide more rigidity to the connection. This work aims to present the development and results of a finite element method numerical analysis performed to understand the structural behavior of single plate beam-to-column connections and the influence of the steel rings. The results are compared with strength of materials theoretical principles and the limit states are identified to be possible futures experimental analysis studies.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Camila Duarte (camiladias@bce.unb.br) on 2017-01-26T17:01:31Z No. of bitstreams: 1 2009_AlessandraMeirelesRezende.pdf: 1255209 bytes, checksum: 2561744d15b4a74dffae295bcf16ec64 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2017-01-29T11:03:19Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_AlessandraMeirelesRezende.pdf: 1255209 bytes, checksum: 2561744d15b4a74dffae295bcf16ec64 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-29T11:03:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_AlessandraMeirelesRezende.pdf: 1255209 bytes, checksum: 2561744d15b4a74dffae295bcf16ec64 (MD5) / As ligações químicas são de extrema relevância para se compreender a estrutura da matéria; portanto, no estudo de sistemas orgânicos ou inorgânicos, o principal instrumento do químico é o conceito de ligação química. Uma das teorias mais utilizadas para a descrição das ligações químicas é o modelo de Lewis, porém, casos mais complexos, como as ligações multicêntricas, geralmente não podem ser representados pelos modelos clássicos. Nesses casos, os índices de ligação são aplicados para a descrição de sistemas mais complexos. Nos últimos anos, sistemas multicêntricos que não são racionalizados pelos modelos clássicos e que apresentam novo tipo de ligação de hidrogênio, denominada ligação dihidrogênio, têm sido largamente estudados. Essa ligação pode ser representada por GXHa+...Ha'M em que, X é um átomo mais eletronegativo que o átomo de hidrogênio, M menos eletronegativo que o átomo de hidrogênio e G um átomo ou grupo de átomos ligado a X. Como esses tipos de interação não podem ser descritos pelo modelo de Lewis, uma maneira alternativa de abordar este problema seria por meio dos índices de ligação multicêntricos. Nesse contexto, o objetivo principal deste trabalho foi de estudar as ligações do tipo dihidrogênio usando o conceito de índice de ligação multicêntrico. / The chemical bonds are of extreme relevance to understanding the structure of the matter, thus, in the study of organic and inorganic systems the main instrument chemical is the concept of chemistry bonding. One of the theories more used to describe the chemical bonds is the theory of the Lewis, but, cases more complexes as the multicenter bond, generally must not be represented by the classical models. In these cases, the bond indices are applied for drawing these systems more complexes. In last years, multicenters systems that couldn't be described by the classical models, have being represented by a new kind of bond which is called dihydrogen bond, that has being largely studied. This kind of bond can be represented by GXHCT+...Ha'M, where X is an atom more electronegative than hydrogen atom and M less electronegative than hydrogen one and G an atom or group of atoms attached to X. As these types of interaction can't be description by the model of the Lewis, an alternative way to that this problem could be by multicenter bond indices theoretical study. In this sense, the main goal of this work were study the bond of dihydrogen systems using the concept of multicenter bond indices.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2014-11-05T17:25:12Z No. of bitstreams: 1 2014_JoaoVictorSantiagodaSilva.pdf: 4630183 bytes, checksum: d518850959458551781af5be6dd49ea7 (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2014-11-05T17:40:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_JoaoVictorSantiagodaSilva.pdf: 4630183 bytes, checksum: d518850959458551781af5be6dd49ea7 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-05T17:40:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_JoaoVictorSantiagodaSilva.pdf: 4630183 bytes, checksum: d518850959458551781af5be6dd49ea7 (MD5) / A reação de ativação de ligações C-H tem se apresentado como uma ferramenta versátil na obtenção de produtos funcionalizados, sem a obrigatoriedade da utilização de substratos previamente funcionalizados. Este trabalho teve como finalidade o desenvolvimento de sistemas cataliticamente competentes para a formação de ligações C-C transanulares, via ativação de ligações Csp3-H de sistemas oxamacrocíclicos insaturados, onde o metal de transição catalisador foi empregado em quantidades subestequiométricas. Foram sintetizados dois oxamacrociclos insaturados, via duas rotas sintéticas distintas, que foram empregados em uma série de reações teste para a ativação Csp3-H. Nos sistemas catalíticos testados, foi observada a competição entre duas possíveis reações de ativação: ligação Csp3-H _ ao oxigênio, seguida de transanulação e ligação Csp3-Halílica para formação de acetatos alílicos. A formação do oxapoliciclo desejado, viaformação de ligações C-C transanulares, pela ativação Csp3-H, foi evidenciado pela técnica de CG/EM, com um rendimento de 25% para a melhor condição reacional empregada. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The CH bond activation reaction is a versatile tool for obtaining functionalizedproducts without the use of pre-functionalized substrates. This work aimed atthe development of competent catalytic systems for transannular C-C bondformation by the Csp3-H bond activation of unsaturated oxamacrocyclessystems, where the transition metal catalyst was used in substoichiometricamounts. Two unsaturated oxamacrocycles were synthesized by two differentsynthetic routes. These macrocycles were employed in a series of test reactionsfor Csp3-H bond activation. For the catalytic systems tested, competition wasobserved between two possible activation reactions: Csp3-H bond _ to oxygenfollowed by transanulation and allylic Csp3-H bond to the formation of allylacetates. The best reaction condition for construction of the desiredoxapolicycle by C-C bond formation after Csp3-H activation gave the product in25% yield.

Orientador: Jose Galvão de Pisapia Ramos / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-14T06:17:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brum_JoseAntonio_M.pdf: 2153554 bytes, checksum: 59ca6d7dfb6671b5c8eaa89b0c2395a0 (MD5) Previous issue date: 1983 / Resumo: Nucho et al (Phys. Rev. B17, 1843 e 4835 (1978) desenvolveram a aproximação da ligação química para o cálculo da constante dielétrica dos semicondutores tetraédricas. Eles expressam E1 (0), através das relações de Kramers-Kronig, como uma função dos momentos de ordem zero e primeira ordem de E2 (w), desprezando contribuições de maior ordem. Nós extendemos o cálculo para os semicondutores II-VI com estrutura "zinc-bled"e para o Se e Te. No caso do Se e Te mostramos que as contribuições de maior ordem não podem ser desprezadas. Dos valores experimentais de E2 (w) e encontramos novos valores para o parâmetro que mede a delocalizaçào das funções de onda. Utilizando o modelo "tight-binding" com interações intra-cadeia e inter-cadeias, desenvolvido por Joanopoulos et al (Phys. Rev. B11, 2186 (1975)), nós obtivemos as funções de Wannier envolvendo os parâmetros de Hall-Weaire para os semicondutores Se e Te. Com os valores de Herman-Skillman para os orbitais atômicos, obtivemos resultados numéricos para os momentos de ordem zero e primeira ordem de E2 (w) para o Se e Te que concordam com os valores obtidos dos gráficos experimentais de E2 (w) e com a estrutura de banda / Abstract: Nucho et al (Phys. Ver. B17, 1843 e 4835 (1978)) developed the chemical-bond approach to calculate the dielectric constant of tetrahedral semiconductors. They expressed e 1 (0), via Kramers-Kroing relations, as a function of the zeroth and first order moments of e 2 (w ) and neglected higher order contributions. We extended the calculation to II-VI semiconductors with zinc-blend structure and to Se and Te. In the case of Se and Te we showed that the higher order contributions can not be neglected. From experimental data of e 2 (w ) to III-V semiconductors we obtained the zeroth and first order moments numerically and found new values for the parameter g which give us the delocalization of the wave functions. Using the tight-binding model with intrachain and inter-chain interactions, developed by Joannopoulos et al (Phys.Rev. B11, 2186 (1976)), we obtained the Wannier function involving the Hall-Weaire parameters for the semiconductors Se and Te. Utilizing the Herman-Skillman values for the atomic orbitals, we obtained numerical results for the zeroth and first order moments of e 2 (w ) for Se and Te that agree with the experimental values obtained from the experimental data and with the band structure / Mestrado / Física / Mestre em Física

Orientador : Marco Aurelio De Paoli / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-16T09:26:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Makita_Mina_M.pdf: 3966940 bytes, checksum: 85ef96cdd20fb9d89e49a458f469aff1 (MD5) Previous issue date: 1981 / Mestrado

Tese de mestrado integrado. Engenharia Mecânica. Universidade do Porto. Faculdade de Engenharia. 2010

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2015-11-17T03:05:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 335949.pdf: 3299080 bytes, checksum: fc7c42f7c1c0103a1f2daa1e2f7d6199 (MD5) Previous issue date: 2015 / Compostos capazes de liberar ou sequestrar óxido nítrico são promissores agentes terapêuticos como antimicrobianos, reguladores da pressão sanguínea, no combate ao câncer, dentre outros. Neste trabalho foram investigados novos nitrosilo complexos de rutênio, potencialmente liberadores de óxido nítrico, contendo ligantes pinça quelantes tridentados em que dois sítios coordenantes são carbenos N heterociclos ligados por uma ponte fenila ou piridil que também coordena-se ao centro metálico. Derivados destes complexos são obtidos pela substituição de grupos alquila no átomo de nitrogênio dos grupos imidazolilideno. A estrutura geométrica e eletrônica destes complexos organometálicos e de seus produtos de redução monoeletrônica foram investigadas por métodos computacionais empregando-se a Teoria do Funcional da Densidade (DFT). A natureza da ligação química Ru NO foi estudada utilizando-se as técnicas de Análise de Decomposição de Energia de Su-Li (Su-Li EDA) e Orbitais Naturais de Ligação (NBO). Neste trabalho também foi avaliada uma metodologia para a predição de potenciais de redução dos nitrosilo complexos de rutênio estudados.<br> / Abstract : Compounds capable of releasing or scavenging nitric oxide are promising therapeutic agents as antimicrobials, blood pressure regulators, in cancer treatment and many others. In this work were investigated new ruthenium nitrosyl complexes, potentially capable of releasing nitric oxide, containing chelating tridentade pincer ligands in which two coordinating sites are N-heterocyclic carbenes united by a bridging coordinating phenyl or pyridyl unit. Derivatives of these complexes are obtained by substitution of alkyl groups at the imidazolylidene nitrogen. The geometric and electronic structure of these organometallic complexes and their one-electron reduction products were investigated by computational methods employing Density Functional Theory. The nature of the Ru NO chemical bond was investigated using the Energy Decomposition Analysis of Su-Li and Natural Bond Orbitals. In this work it was also evaluated a methodology for the prediction of reduction potentials of the ruthenium nitrosyl complexes under investigation.