Orientador: Fernando Galembeck / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-23T16:56:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cardoso_AtiliodeOliveira_M.pdf: 3590694 bytes, checksum: 019518a9cec37131bcf337e2ada11d63 (MD5) Previous issue date: 1998 / Mestrado

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2018. / A química vem contribuindo significativamente para o desenvolvimento de diversos dispositivos eletrônicos baseados em compostos orgânicos e inorgânicos nos últimos anos. Dentre eles, os diodos orgânicos emissores de luz (OLEDs) se destacam. Estes dispositivos podem ser flexíveis e transparentes, diferentes dos demais dispositivos existentes. Além disso, eles têm alta resistência ao stress mecânico e baixo consumo de energia em relação aos atuais displays e fontes de iluminação disponíveis no mercado. O baixo consumo energético, entre outras coisas, levou muitos grupos de pesquisa a buscar novas aplicações para os mesmos. Os OLEDs baseados em cobre vêm ganhando espaço nas últimas duas décadas. Esse metal possui propriedades interessantes e são abundantes na crosta terrestre em comparação com os metais utilizados atualmente, como irídio e platina, o que reduz os custos de fabricação dos dispositivos. Este trabalho apresenta a síntese e caracterização experimental de quatro novos complexos de cobre(I) com ligantes fosfina e derivados da 1,10-fenantrolina contendo os grupos tiadiazol e selenodiazol. Os compostos foram caracterizados por diversas técnicas instrumentais de espectroscopia de IR, UV-Vis, fotoluminescência, espectrometria de massas, análise elementar de CHN e difratometria de raios-X. Os valores de tempo de vida e rendimento quântico em solução e filme foram obtidos e indicam que a adição dos grupos tiadiazol e selenodiazol alteram significativamente a emissão do complexo. Cálculos de TDDFT e SOC-TDDFT permitiram a atribuição das transições eletrônicas, o cálculo dos elementos de matriz do acoplamento spin-órbita e da diferença de energia entre os estados singleto e tripleto. As análises experimentais e teóricas conduziram a uma proposta de mecanismo de emissão dos complexos. Por último, um dispositivo OLED que ainda em fase de otimização é apresentado e se mostra comparável aos existentes atualmente. / Abstract : Chemistry has been contributing to the development of various electronic devices based on organic and inorganic compounds in recent years. Among them, organic light emitting diodes (OLEDs) stand out. These devices can be flexible and transparent, different from the other existing devices. In addition, they have high resistance to mechanical stress and low power consumption compared to the current displays and lighting sources available in the market. The low energy consumption, among other things, led many research groups in search of new applications for them. OLEDs based on copper have been gaining attention over the past two decades. This metal has interesting properties and is abundant in the earth's crust in comparison with the currently used metals, such as iridium and platinum, which reduces the manufacturing costs of the devices. This work presents a synthesis and experimental characterization of four new copper (I) complexes with phosphine ligands and 1,10-phenanthroline derivatives containing the thiadiazole and selenodiazole groups. The compounds were characterized by several instrumental techniques as IR spectroscopy, UV-Vis, photoluminescence, mass spectrometry, elemental analysis of CHN and X-ray diffraction. Life time and quantum yield values in a solution and film are obtained and indicate that the addition of the thiadiazole and selenodiazole groups significantly change the emission of the complex. TDDFT and SOC-TDDFT calculations allowed the assignment of electronic transitions, calculation of spin-orbit coupling matrix elements, and energy difference between singleton and triplet states. The experimental and theoretical analyzes led to a proposal for the mechanism of emission of the complexes. Finally, an OLED device that is still in the stage of optimization is presented and is comparable to those currently available.

O presente estudo objetivou avaliar a eficiência de dois sistemas de fotoativação de resinas compostas, diodos emissores de luz (LED) e à base de lâmpada halógena, e verificar se existe correlação entre a eficácia desses sistemas e a intensidade de luz (mW/cm2) produzida pelos mesmos. O método utilizado foi o teste de dureza em amostras de um compósito híbrido fotoativável (Z100, 3M/ESPE, cor A3). Foram selecionados 26 aparelhos fotoativadores, sendo 18 à base de LED e 8 à base de lâmpada halógena. Para aferir a intensidade de luz emitida pelos aparelhos, foi utilizado um radiômetro (Demetron, modelo 100). Cada espécime (n=5/aparelho) foi confeccionado com o auxílio de uma matriz metálica, constituída por duas partes chamadas de hemimatrizes inferior e superior, cada uma com 2mm de espessura e orifício central com diâmetro de 5mm. Sobre a hemimatriz inferior preenchida com resina, era colocado um pedaço de tira de poliéster, sobre o qual, com uma lâmina de vidro, era exercida uma pressão para promover uma superfície lisa e plana. Posicionava-se então a hemimatriz superior e, após seu preenchimento, colocava-se um outro pedaço de tira de poliéster, e nova pressão era exercida com a lâmina de vidro. A fotoativação era efetuada durante 40s com a ponta ativa de uma das unidades fotoativadoras mantida em contato com a tira de poliéster, colocada sobre a hemimatriz superior. Assim, cada espécime era composto de duas partes, uma superior e outra inferior, cada uma com 2mm de espessura. Dez minutos após a fotoativação, as hemimatrizes inferior e superior eram separadas e realizavam-se 5 impressões de dureza Knoop (dureza inicial), com carga de 100g durante 10s, em cada uma das 4 superfícies, que eram: 1ª) metade superior do espécime, voltada para a fonte de luz (topo); 2ª) metade superior do espécime, oposta à fonte de luz (2mm-s, antes da tira de poliéster); 3ª) metade inferior do espécime, voltada para a fonte de luz (2mm-i, depois da tira de poliéster), e 4ª) metade inferior do espécime, oposta à fonte de luz (4mm de profundidade ou base). Após 7 dias de estocagem numa estufa a 37ºC, novas leituras de dureza eram realizadas (dureza final). Verificou-se que: 1) houve aumento da dureza da medição imediata para a com 7 dias; 2) os valores de dureza decresceram com o aumento da profundidade; 3) o uso de um radiômetro é importante para aferir os aparelhos fotoativadores, visto que todos emitiram intensidades de luz menores que a informada pelos fabricantes; 4) a melhor profundidade para avaliação da eficiência de aparelhos fotoativadores é a de 2mm, que é a espessura indicada para que ocorra uma polimerização adequada; 5) dentre os 26 aparelhos pesquisados pode-se identificar 5 grupos distintos, assim divididos a partir do de melhores resultados: I) LED com intensidade de luz de 350 a 800mW/cm2; II) LED de 250 a 330mW/cm2 e Hal. de 340 a 500mW/cm2; III) LED de 170 a 210mW/cm2 e Hal. de 220mW/cm2; IV) LED de 120 a 140mW/cm2; e V) Hal. de 60mW/cm2. Esses resultados permitem concluir que: 1) a eficiência das unidades fotoativadoras, tanto para os sistemas à base de lâmpada halógena como à base de LED, está principalmente relacionada com a intensidade de luz, visto que os aparelhos que apresentaram melhor desempenho foram os de maior potência, independentemente da fonte utilizada; 2) é de fundamental importância que os fabricantes de aparelhos fotoativadores informem o comprimento de onda emitido, e que os dentistas clínicos e pesquisadores certifiquem e monitorem a intensidade de luz emitida por esses aparelhos. Da mesma forma, os fabricantes de resina composta e de outros materiais poliméricos fotossensíveis deveriam informar tanto a energia necessária para que ocorra uma eficiente polimerização, como o tipo de substância fotossensível utilizada na composição de seus materiais. / The purpose of this study was to evaluate the efficiency of two light curing systems (Light Emitting Diodes – LED and Halogen) on composite resins, and also to check whether there is a relationship between the effectiveness of these systems and the light intensity produced by them. Hardness tests were performed in specimens made of a light cured composite resin (Z100, 3M/ESPE A3). Twenty six curing units were selected, being 18 LEDs and 8 halogen units. A curing radiometer (Demetron, model 100) was used to measure the light intensity produced by the units. Each specimen (n=5/unit) was produced into a metallic split mold made of two parts, each of them 2mm deep with a 5-mm diameter central hole. A polyester strip and then a glass slab were placed on top of the bottom part of the split mold filled with resin and some pressure was made in order to keep the surface smooth and plain. The top of the mold was then put back, and after filling with the resin, the same process was done with a new application of pressure on the glass. The sample was cured for 40s with the tip of one of the curing units in contact with the polyester strip, on the top part of the split mold. As already mentioned, each specimen was made of two parts, one top and one bottom, 2mm deep each. Ten minutes after curing, the parts of the split mold were separated and 5 Knoop hardness tests (initial hardness) were performed, with 100g pressure for 10s on each of the 4 surfaces, as follows: 1) top half of the specimen directed to the light source (top); 2) top half of the specimen opposite to the light source (2mm-s, before polyester strip); 3) bottom half of the specimen directed to the light source (2mm-i, after the polyester strip); and 4) bottom half of the specimen opposite to the light source (4mm deep or bottom). After a 7-day storage at 37ºC, new hardness tests were performed (final hardness). The following was observed: 1) There was an increase in final hardness compared to the initial; 2) The hardness values decreased with the increase of depth; 3) Utilization of the curing radiometer is important to check the light curing units, since all produced lower light intensity than informed by the manufacturers; 4) the best depth for evaluation of the efficiency of light curing units is 2mm, which is the thickness indicated to allow proper curing; 5) Among the 26 units used, five groups could be distinctively identified according to the best results as follows: I) LED units with light intensity from 350 to 800 mW/cm2; II) LED units with light intensity from 250 to 330 mW/cm2 and halogen units from 340 to 500 mW/cm2; III) LED units with light intensity at 210 mW/cm2 and halogen at 220 mW/cm2; IV) LED units with light intensity from 120 to 140 mW/cm2; and V) halogen unit with light intensity at 60 mW/cm2. These results reveal that: 1) the efficiency of curing units, either LED or halogen units, is primarily related to the light intensity, since the units with the best performances were those with the highest outputs, regardless of the light source; 2) it is fundamental that manufacturers of light curing units inform the wavelength emitted, and dental practitioner and investigators should check and control the light intensity emitted by these units. Similarly, the manufacturers of composite resins and other light cured polymer materials should inform both the energy required for efficient curing and the type of light curing substance added in the composition of materials.

Made available in DSpace on 2014-06-12T18:07:49Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo7987_1.pdf: 1730281 bytes, checksum: 2c0f72246517786a8f7e56eafd278cd8 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2003 / Nesta tese estudamos o efeito que a geometria de modelos de cordas cósmicas causa na estrutura do espaço plano. Como geometria de base, utilizamos inicialmente dois modelos de corda conhecidos por Flower-Pot e Ballpoint Pen, onde usamosformalismo das formas diferenciais para calcular propriedades geométricas especificas, como holonomia para curvas fechadas, déficit angular, loops de Wilson e transporte paralelo spinorial com o objetivo de verificar os efeitos da estrutura interna destes modelos. Continuando nosso trabalho no contexto destes modelos, utilizamos a teoria de Hamilton Jacobi para verificar quais as influências dos mesmos no espalhamento da luz. Estudamos também a propagação da luz nas proximidades da corda negra, que constitui um modelo para um buraco negro cilíndrico numa geometria de base hiperbólica

Orientador: Dimitrios G. Bozinis / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica Gleb Wataghin / Made available in DSpace on 2018-07-15T01:05:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 FerreiraNeto_Jose_M.pdf: 795730 bytes, checksum: 6b37e2659fa89f46b39f7dd772ccf0d7 (MD5) Previous issue date: 1978 / Resumo: Não informado / Abstract: Not informed. / Mestrado / Física / Mestre em Física

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:03Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-03-02Bitstream added on 2014-06-13T20:49:52Z : No. of bitstreams: 1 tonetto_af_me_rcla.pdf: 1077078 bytes, checksum: f064a230b49104d5525789cc80a0787e (MD5) / Os efeitos provocados pela variação quantitativa e qualitativa da luz incidente sobre a estrutura das comunidades de macroalgas lóticas em riachos da região Centro-Sul do estado do Paraná foram investigados a partir de experimentos utilizando-se amostradores com substratos artificiais que modulam a quantidade e qualidade da luz incidente. Os resultados reveleram que as respostas das divisões algais isoladamente foram mais claras do que àquelas observadas para as comunidades de macroalgas como um todo. As algas verdes mostraram-se melhores adaptadas as condições com maiores energias luminosas. A espécie de cianobactéria registrou clara preferência por comprimentos de onda mais longos (faixa do vermelho). As algas vermelhas apesar de apresentarem baixos valores de abundância, aparentemente, preferiram condições levemente sombreadas e, como as cianobactérias, apresentaram maiores valores de abundância quando submetidas a luz vermelha. Neste contexto, o aparato fotossintético característico de cada divisão algal parece ser determinante para os seus comportamentos ecológicos, uma vez que desempenham funções adaptativas diante das diferentes condições de luminosidade / The effects of light intensity and quality on the structure of lotic macroalgal communities in streams from the mid-southern region of Paraná State were investigated using artificial substrata that simulate different levels of light and specific wavelengths. The results showed that the abundance values of each algal divisions were clearer to that observed to global macroalgae communities. The green algae were better adaptated on higher light energies conditions. The cianobacteria species reported a clear preference to longer wavelengths (red light). Red algae, on the other hand, despite of the low abundance values, apparently prefer lightly shaded conditions and like blue-green algae, they showed better colonization on the red light. In this context, the characteristic photosynthetic apparatus of each division seems to be determinant to the ecological behavior of these communities once they play an important adaptative role face to the different light conditions

Trabajo de Investigación Requisito para optar al Título de Cirujano Dentista / Para cementar restauraciones estéticas se indican los cementos a base de resina, los cuales dependiendo del mecanismo de activación se clasifican en cementos de autocurado, de fotocurado y de curado dual. Principalmente se prefieren los cementos de fotocurado debido a su mayor estabilidad del color en el tiempo, sin embargo, su uso se encuentra limitado a situaciones clínicas donde el grosor y color de la restauración no afecten el paso de la luz (Caughman y cols, 2001; Manso y cols, 2011; Stamatacos y Simon, 2013). Es por lo previamente señalado, que este estudio consistió en determinar la influencia del color de la restauración, específicamente el valor del color, en la profundidad de polimerización del medio cementante En un estudio in vitro se comparó la profundidad de polimerización de una resina compuesta fluida al ser fotopolimerizada a través de bloques de resina compuesta indirecta Artglass® de distintos valores de color. Para lo cual se confeccionaron 3 especímenes de 4mm de alto y 8mm de diámetro en distintos colores; 0M1, 2M1 y 5M1. En formadores metálicos cilíndricos de 4mm de alto y 6mm de diámetro se depositó resina fluida hasta enrasar en superficie, y posteriormente se iluminó con una lámpara L.E.D por un tiempo de 60 segundos interponiendo los distintos especímenes entre la luz y la resina fluida. También se polimerizó resina fluida directamente por 60 segundos como grupo control. Para cada grupo se confeccionaron 20 muestras y 8 muestras para el grupo control, arrojando un total de 68 muestras, las cuales fueron medidas con un pie de metro con una sensibilidad de 0,1mm. Los resultados fueron sometidos a análisis estadísticos descriptivos y comparados mediante la prueba no paramétrica de Kruskal-Wallis arrojando diferencias estadísticas entre los grupos (p ˂0,05) Se concluyó que al aumentar el valor del color de la resina indirecta interpuesta disminuye la profundidad de polimerización de la resina fluida. Aun así, se 5 determinó que es posible utilizar resinas compuestas fluidas para la cementación de una restauración de Artglass® de 4mm de grosor independiente del valor del color de esta, ya que la profundidad de polimerización obtenida en todos los grupos estudiados fue mayor que el grosor establecido por la norma ISO 4049 (2009) para la interfase diente restauración para este tipo de materiales.

In this work, stoichiometric, structural and light emission properties of amorphous wide bandgap semiconductor materials doped with terbium are presented. The amorphous nature of the thin films was confirmed by X-ray diffraction under grazing incidence. Fourier transform infrared spectroscopy spectra exhibit the formation of oxygen bonded elements and X-ray photoelectron spectroscopy reveals the formation of aluminum oxynitride and silicon oxycarbide as host matrices. The thin films were annealed at temperatures ranging from 300 °C to 1000 °C using a rapid thermal processing furnace. The highest light emission intensity for the case of aluminum oxynitride was obtained for terbium concentrations higher than 1 at% and for the annealing temperature at around 400 °C. Additionally, using the characterized films as active layer first electroluminescence devices were designed and investigated. / En el presente trabajo de investigación se ha estudiado propiedades estequiometrias, estructurales y de emisión de luz de semiconductor de amplio ancho de banda dopados con terbio. La difracción de rayos-X en ángulo rasante confirma el estado amorfo de las películas. Los espectros de absorción infrarroja muestran la formación de óxidos en las películas y la espectroscopia de foto-electrones de rayos-X revela la formación de oxinitruro de aluminio y oxicarburo de silicio. Las películas han sido calentadas a temperaturas en el rango de 300 °C a 1000 °C en un horno de rápido procesamiento térmico. De acuerdo con el análisis de las medidas de fotoluminiscencia, la intensidad más alta de emisión de luz del terbio es para películas que tengan concentraciones de terbio mayores al 1at% y a una temperatura de tratamiento térmico de alrededor de 400 °C. Adicionalmente, las películas analizadas han sido usado como capas activas para el diseño de dispositivos electroluminiscentes / Tesis

Nesta tese de doutorado, apresentamos três trabalhos desenvolvidos durante este processo. No primeiro estudamos a influência da forma do catalisador sobre a fotólise, no segundo produzimos e caracterizamos nanopartículas fluorescentes de carbono e no último desenvolvemos um laser aleatório composto por nanotubos de óxido de tântalo dispersos em solução com rodamina. No primeiro trabalho, observamos que a produção de hidrogênio por dissociação da molécula de água através de fotólise pode ser otimizada a partir do controle da forma do material catalisador. Observamos que, em um sistema onde os nanocatalisadores têm forma tubular, a produção de hidrogênio é quase 6 vezes maior do que quando os catalisadores possuem forma esférica. Através do uso da teoria de espalhamento Rayleigh-Gans e de uma solução no regime quase-estático com o método de campo local foi possível obter resultados analíticos para o espalhamento e absorção de luz para os dois distintos sistemas. Como o processo de fotólise se inicia a partir da absorção da luz, modelamos a diferença de produção de hidrogênio entre os dois sistemas. No segundo, produzimos nanopartículas fluorescentes de carbono por ablação de grafite em diferentes líquidos iônicos, BMI-BF4, BMI-NTf2 e OMI-NTf2, por ablação à laser. As nanopartículas formadas, com diâmetro médio de aproximadamente 3 e 1,5 nm, apresentam uma intensa absorção na região do UV com uma cauda que se estende ao infravermelho. Quando excitadas em 355 nm, as nanopartículas apresentam uma emissão de fluorescência com espectro bem largo na região do visível, tornando-se branca. No último trabalho sintetizamos nanotubos de óxido de tântalo que foram dispersos em uma solução de rodamina B. Nestes sistemas foram realizadas medidas de livre caminho médio de transporte da luz e análises da emissão em função da energia de bombeio, o que resultou no desenvolvimento de um laser aleatório com realimentação incoerente. / In this thesis, we present three works developed at this doctorate process. In the first work, we have studied the influence of the photocatalytic form on the water splitting process, in the second we have produced and characterized fluorescent carbon nanoparticles and, in the thirth, a random laser of tantalum oxide nanotubes suspended in a rhodamine solution, was developed. In the first work, we have observed that the hydrogen production by water splitting can be optimized by controlling the form of the nanocatalysts material. Was also observed that in a system where the nanocatalysts have a tubular form, the hydrogen production is almost 6 times greater than in a system of spherical nanocatalysts. Adopting the Rayleigh-Gans theory and a local field solution in a semi-static approach, we determine analytic solutions of the absorption and scattering cross sections for both systems. By those solutions, we modelate the difference on the amount of the hydrogen produced by nanospheres and nanotubes. In the second work, we have produced fluorescent Carbon nanoparticles by laser ablation of graphite in different Ionic Liquids, BMIM-BF4, BMIM-NTf2 and OMI-NTf2. The produced nanoparticles, whith a mean size of 3 and 1.5 nm, presented an intense absorption at the UV region with a tail extended to the IR spectra region. When excited in 355 nm, the nanoparticles presented a broadband fluorescence emission in the visible, becoming white. Lastly, we synthesized tantalum oxide nanotubes that were dispersed in a Rhodamine solution. In this systems we performed measurements of transport mean free path of light and analyzed the emission in function of the pump energy, which resuts at the development of a random laser with incoherent feedback.

Apresentamos um estudo teórico sobre espalhamento de luz em complexos octaedrais envolvidos com ligação TT, obtendo uma relação explícita entre intensidades Raman e um parâmetro de covalência. / We present a theoretical study of light scattering in TT bonded octahedral complexes, obtaining an explicit relation between Raman intensities and covalency parameter.