As reações quimiluminescentes de oxalato de bis(2,4,6-triclorofenila) (TCPO) e oxalato de bis(2-nitrofenila) (2-NPO), com f1uoranteno como f1uoróforo, em sistemas micelares aquosos, foram estudadas na presença de alguns surfactantes. A oxidação destes oxalatos por peróxido de hidrogênio ou por hidroperóxido de t - butila produz quimiluminescência cuja intensidade depende da acidez e da presença de imidazol. A intensidade de quimiluminescência é maior na presença de alguns surfactantes, especialmente CTAC, OTAC, DDAB, DODAC e β-ciclodextrina. A reação de TCPO com cloro (HCIO, CIO- e Cl2) na presença de 9,10-difenilantraceno como fluoróforo, em meio de acetonitrila/água, também foi investigada. Um sistema de análise por injeção em fluxo para determinação de cloro com aplicação analítica em água de torneira foi desenvolvido. A faixa linear para a curva analítica de cloro e o limite de detecção foram, respectivamente: (0,2 - 3,0)x10-5 e 0,2 x10-5 mol L-1. / The chemiluminescent reactions of bis (2,4,6-trichlorophenyl) oxalate (TCPO) and bis(2-nitrophenyl) oxalate (2-NPO), with fluoranthene as fluorophore, in aqueous micellar systems, were studied in the presence of surfactants. The oxidation of these oxalates by hydrogen peroxide or t-butyl peroxide produces chemiluminescence, which depends on the acidity and imidazole presence. The chemiluminescent intensity is higher in the presence of some surfactants, especially CTAC, OTAC, DDAB, DODAC and β-cyclodextrine. The reaction of TCPO with free chlorine (HCIO, CIO- and Cl2), in the presence of 9,10-diphenylanthracene as fluorophore in acetonitrile/water medium, was also investigated. A flow injection analysis system, for free chlorine determination with analytical application in tap water was developed. The linear range for free chlorine and detection limit were, respectively: (0.2-3.0)x10-5 and 0.2x10-5 mol L-1.

As reações quimiluminescentes de oxalato de bis(2,4,6-triclorofenila) (TCPO) e oxalato de bis(2-nitrofenila) (2-NPO), com f1uoranteno como f1uoróforo, em sistemas micelares aquosos, foram estudadas na presença de alguns surfactantes. A oxidação destes oxalatos por peróxido de hidrogênio ou por hidroperóxido de t - butila produz quimiluminescência cuja intensidade depende da acidez e da presença de imidazol. A intensidade de quimiluminescência é maior na presença de alguns surfactantes, especialmente CTAC, OTAC, DDAB, DODAC e β-ciclodextrina. A reação de TCPO com cloro (HCIO, CIO- e Cl2) na presença de 9,10-difenilantraceno como fluoróforo, em meio de acetonitrila/água, também foi investigada. Um sistema de análise por injeção em fluxo para determinação de cloro com aplicação analítica em água de torneira foi desenvolvido. A faixa linear para a curva analítica de cloro e o limite de detecção foram, respectivamente: (0,2 - 3,0)x10-5 e 0,2 x10-5 mol L-1. / The chemiluminescent reactions of bis (2,4,6-trichlorophenyl) oxalate (TCPO) and bis(2-nitrophenyl) oxalate (2-NPO), with fluoranthene as fluorophore, in aqueous micellar systems, were studied in the presence of surfactants. The oxidation of these oxalates by hydrogen peroxide or t-butyl peroxide produces chemiluminescence, which depends on the acidity and imidazole presence. The chemiluminescent intensity is higher in the presence of some surfactants, especially CTAC, OTAC, DDAB, DODAC and β-cyclodextrine. The reaction of TCPO with free chlorine (HCIO, CIO- and Cl2), in the presence of 9,10-diphenylanthracene as fluorophore in acetonitrile/water medium, was also investigated. A flow injection analysis system, for free chlorine determination with analytical application in tap water was developed. The linear range for free chlorine and detection limit were, respectively: (0.2-3.0)x10-5 and 0.2x10-5 mol L-1.

A autoxidação de [Ni(cyclam)]2+ (cyclam = 1,4,8,11-tetraazociclotetradecano) induzida por S(IV) foi estudada acompanhando-se espectrofotometricamente, em função do tempo, a formação de [Ni(cyclam)]3+ em soluções saturadas com oxigênio contendo: [Ni(cyclam)]2+ 6,0 x10-3 mol L-1, [Ni(cyclam)]3+ (inicial) 8,0x10-6 mol L-1, cyclam 6,0x10-3 mol L-1, S(IV) (1,0 - 5,0)x10-4 mol L-1 e HClO4 1,0 mol L-1 a T = 25,0 °C e força iônica 1,0 mol L-1. A reação de autoxidação exibe um comportamento autocatalítico no qual o período de indução depende da concentração inicial de Ni(III). O estudo cinético da redução de Ni(III) por S(IV), sob condições anaeróbicas, e a autoxidação de Ni(II) mostraram que a etapa determinante da velocidade da reação é a redução de Ni(III) por S(IV) para produzir o radical SO3•-, que reage com o oxigênio dissolvido produzindo SO5•- o qual rapidamente reoxida o Ni(II). Os resultados mostram claramente um ciclo redox que depende do balanço entre a concentração de S(IV) e oxigênio. Quando a reação se processa na presença de Co(III) (10-6 a 10-4 mol L-1) e de Mn(II) (10-3 a 10-2 mol L-1) constatou-se a ocorrência de efeito sinérgico positivo na formação de [Ni(cyclam)]3+. / The autoxidation of [Ni(cyclam)]2+, cyclam = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane, accelerated by sulfur dioxide was studied by spectrophotometrically monitoring the formation of [Ni(cyclam)3+ under the conditions: [Ni(cyclam)]2+ = 6.0 x 10-3 mol L-1; initial [Ni(cyclam)]3+ = 8.0 x 10-6 mol L-1; [cyclam] = 6.0 x 10-3 mol L-1 ; [S(IV)] = (1.0 - 5.0) x10-4 mol L-1 and 1.0 mol L-1 perchloric acid in oxygen saturated solutions at 25.0 °C and ionic strength 1.0 mol L-1. The autoxidation reaction exhibits an autocatalytic behavior in which the induction period depends on the initial Ni(III) concentration. The kinetic study of the reduction of Ni(III) by S(IV), under anaerobic conditions, and autoxidation of Ni(II) showed as the rate-determining step the reduction of Ni(III) by S(IV) to produce SO3•- radical, which reacts with dissolved oxygen to produce SO5•- and rapidly oxidizes Ni(II). The results clearly show a redox cycling process which depends on the balance of S(IV) and oxygen concentration. The sinergystic effect of the Co(III) and Mn(II) was studied. Both exhibit a positive synergistic effect in the sulfite-induced aLrtoxidation of Ni(II).

A autoxidação de [Ni(cyclam)]2+ (cyclam = 1,4,8,11-tetraazociclotetradecano) induzida por S(IV) foi estudada acompanhando-se espectrofotometricamente, em função do tempo, a formação de [Ni(cyclam)]3+ em soluções saturadas com oxigênio contendo: [Ni(cyclam)]2+ 6,0 x10-3 mol L-1, [Ni(cyclam)]3+ (inicial) 8,0x10-6 mol L-1, cyclam 6,0x10-3 mol L-1, S(IV) (1,0 - 5,0)x10-4 mol L-1 e HClO4 1,0 mol L-1 a T = 25,0 °C e força iônica 1,0 mol L-1. A reação de autoxidação exibe um comportamento autocatalítico no qual o período de indução depende da concentração inicial de Ni(III). O estudo cinético da redução de Ni(III) por S(IV), sob condições anaeróbicas, e a autoxidação de Ni(II) mostraram que a etapa determinante da velocidade da reação é a redução de Ni(III) por S(IV) para produzir o radical SO3•-, que reage com o oxigênio dissolvido produzindo SO5•- o qual rapidamente reoxida o Ni(II). Os resultados mostram claramente um ciclo redox que depende do balanço entre a concentração de S(IV) e oxigênio. Quando a reação se processa na presença de Co(III) (10-6 a 10-4 mol L-1) e de Mn(II) (10-3 a 10-2 mol L-1) constatou-se a ocorrência de efeito sinérgico positivo na formação de [Ni(cyclam)]3+. / The autoxidation of [Ni(cyclam)]2+, cyclam = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane, accelerated by sulfur dioxide was studied by spectrophotometrically monitoring the formation of [Ni(cyclam)3+ under the conditions: [Ni(cyclam)]2+ = 6.0 x 10-3 mol L-1; initial [Ni(cyclam)]3+ = 8.0 x 10-6 mol L-1; [cyclam] = 6.0 x 10-3 mol L-1 ; [S(IV)] = (1.0 - 5.0) x10-4 mol L-1 and 1.0 mol L-1 perchloric acid in oxygen saturated solutions at 25.0 °C and ionic strength 1.0 mol L-1. The autoxidation reaction exhibits an autocatalytic behavior in which the induction period depends on the initial Ni(III) concentration. The kinetic study of the reduction of Ni(III) by S(IV), under anaerobic conditions, and autoxidation of Ni(II) showed as the rate-determining step the reduction of Ni(III) by S(IV) to produce SO3•- radical, which reacts with dissolved oxygen to produce SO5•- and rapidly oxidizes Ni(II). The results clearly show a redox cycling process which depends on the balance of S(IV) and oxygen concentration. The sinergystic effect of the Co(III) and Mn(II) was studied. Both exhibit a positive synergistic effect in the sulfite-induced aLrtoxidation of Ni(II).