La première partie décrit une approche synthétique de la macrolactine A, molécule naturelle à l'activité antibiotique. La stratégie de synthèse est basée sur deux réactions originales pour construire les systèmes diéniques. Une séquence réactionnelle Johnson- Claisen / isomérisation sur alumine a permis de construire le motif diénique (E)-8,(Z)-11. L'isomérisation d'une cétone propargylique en présence de triphénylphosphine a permis d'obtenir le diène (E)-16,(Z)-19. Les centres asymétriques C-13 et C-23 ont été construits grâce à deux réductions énantiosélectives de Noyori, tandis qu'une allylation asymétrique a permis de former le centre C-7. Le fragment C7-C24 a ainsi été synthétisé en 21 étapes. La deuxième partie de la thèse concerne le développement d'une nouvelle application pour le complexe NaAuCl4.2H2O en catalyse. Dix huit exemples de substitution nucléophile d'alcools propargyliques sont décrits. Ce projet a donné lieu à une collaboration avec une équipe américaine sur la synthèse et le réarrrangement sigmatropique de 6-vinylbicyclo[3.1.0]-hex-2-ènes.