Two compounds of the class nitrophenyl-1,4-dihydropyridines (1 and 2), one from the quinone class - the β-lapachone (3) and one diazoquinone (4), the β- lapachone-derivative were analyzed by electrochemical methods. For the 1,4- dihydropyridines, the techniques used were cyclic voltammetry and square wave voltammetry, in aprotic (DMF + TBAP) and protic media (phosphate buffer, pH 6.9), on Hg and vitreous carbon electrodes. β-lapachone and its diazoderivative were studied in aprotic and protic media, using vitreous carbon as the working electrode. The reduction of the substituted nitrophenyl-1,4-dihydropyridines in protic medium, on both Hg and vitreous carbon electrodes showed electrochemical behavior typical of nitroaromatics, represented by one intense irreversible wave indicative of a 4e-/4H+ reduction process, with formation of the correspondent hydroxylamines, that showed different degrees of stability. In aprotic medium, the cyclic voltammograms showed, for 1, a first one-electron reversible wave corresponding to the generation of the nitro anion-radical, and a second irreversible wave that presented a complex mechanism, with the formation of reactive reduced intermediates. The acid (-COOH) derived nitrophenyldihydropyridine showed a more complex electrochemical feature, representative of an EC mechanism, with evidence of self-protonation. The electrochemical behavior of β-lapachone, in aprotic medium, was similar to the one of typical o-quinones and was represented by two one-electron waves, with reversible and quasi-reversible nature. However, the diazo derivative showed a different behavior, with only one reduction wave, without the anodic counterpart. The reduction mechanism corresponds to an EC process, with the irreversible electron transfer occurring at the diazo group, followed by a chemical reaction that involves the unimolecular loss of N2, generating the carbene anion radical. After successive protonations, the phenolic derivative (5) was obtained, as the main reduction product. The cyclic voltammogram reduction of the diazo derivative in protic medium (phosphate buffer, pH 6.9) showed only one wave without the anodic counterpart in potential of 0.419 V, differently from what is observed for o-quinones. Compound 4 didn t show antibacterial activity. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Dois compostos da classe nitrofenil-1,4-diidropiridina (1 e 2), um da classe das quinonas - a β-lapachona (3) e uma diazoquinona derivada da β-lapachona, (4), foram analisados eletroquimicamente. Para as nitrofenil-1,4-diidropiridinas foram utilizadas as técnicas de voltametria cíclica e voltametria de onda quadrada, em meio aprótico (DMF + TBAP 0,1 mol/L) e prótico (tampão fosfato, pH 6,9), em Hg e carbono vítreo. Já a β-lapachona e seu diazoderivado foram estudados em meio prótico e aprótico, com o uso, como eletrodo de trabalho, de carbono vítreo. A redução das nitrofenil-1,4-diidropiridinas substituídas, em meio prótico tanto em eletrodo de Hg como em carbono vítreo, seguiu padrão de comportamento eletroquímico típico de nitrocomposto aromático, representado por uma onda intensa de natureza irreversível, indicativa de um processo de redução de 4e-/4H+, com formação de derivados hidroxilamínicos de diferentes estabilidades. Já em meio aprótico, os voltamogramas cíclicos evidenciaram, para a primeira delas (1), uma onda monoeletrônica, de caráter quase reversível correspondendo à geração do ânion-radical nitro e uma segunda onda irreversível apresentando mecanismo complexo, com formação de intermediários reduzidos reativos. A substância com grupamento ácido na molécula (-COOH) apresentou reação química acoplada após a primeira transferência eletrônica, em mecanismo típico de auto-protonação. O comportamento eletroquímico da β-lapachona, em meio aprótico, mostrouse similar ao de o-quinonas padrão, representado por duas ondas monoeletrônicas, uma de natureza reversível e outra quase-reversível. O diazo derivado da β- lapachona (4) apresentou comportamento diferente, com uma única onda de redução, sem correspondente anódica. O mecanismo de redução corresponde a um processo EC, onde a captura monoeletrônica irreversível ocorre no grupo diazo e a reação química acoplada envolve a perda unimolecular do N2, com geração do ânion radical carbeno intermediário, que após protonações sucessivas produz o derivado fenólico (5), majoritariamente. O voltamograma cíclico em meio prótico (tampão fosfato pH 6,9) de 4 apresentou uma única onda de redução sem contrapartida anódica em potencial de -0,419 V. O composto 4 não apresentou atividade antibacteriana.

Mansoa hirsute (Bignoniaceae), popularly known as Cipo d'álho, is chemically little known, although it is popularly used in the treatment of many disesases. The present studiy aimed to study the biological potential of the extracts and fractions obtained from leaves of M. hirsuta, to isolate and purify the active principles and to study the metabolomics of the plant. Plant materials were collected in five different regions from Semi-Arid in northeastern Brazil and were submitted to classic phytochemistry and analysis of the metabolomics. For that, the brute extract of the plants of Gentio do Ouro was obtained by extraction with ethanol 96% and was submitted to partitioning with different solvents, while the volatile were extracted by Clavenger apparatus. The isolated compounds were identified by GC-MS and NMR. Extract and subfractions were submitted to biological tests to clarify their possible biological activities. The brute extracts of the plants provenientes of the five regions was submitted to NMR analysis RMN to adquire 1D 1H and 2D COSY and J-resolved spectra. NMR data were submitted to chemiometry (HCA, PC and PSL-of the) to classify the species according to their metabolome. Pentacyclic triterpenes ursólico and oleanolic acids, and the steroids stigmasterol, ß-stitosterol and lupeol were isolated, together with dialyl sulfide and trialyl sulfide. The ethyl acetate fraction was able to inhibit the production of NO (57.92%) and proliferation of linfocites (99.92%), while the acid ursólico and oleanolic presented inhibition values greater than 99%. Metabolic analysis allowed to establish that plants of Gentio do Ouro are rich in pentacyclic triterpens, while plants from Boninal contains mostly flavonoids in its chemical composition. The results also suggest that protoantocianidinas are the main constituents of the plants from Caetité, while saponinas are found in the plants from Campo Alegre de Lourdes. Plants of Morro do Chapéu were distinguished form the other regions for being rich in oligosaccharides and aminoacids. / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / A espécie Mansoa hirsuta (Bignoniaceae), popularmente conhecida como Cipó d'alho, é quimicamente pouco conhecida, embora seja popularmente utilizada no tratamento de muitas infecções. O presente trabalho objetivou estudar o potencial biológico dos extratos e frações obtidos das folhas de M. hirsuta, isolar e purificar os possíveis princípios ativos e estudar o perfil metabolômico da planta. O material vegetal foi coletado em cinco regiões diferentes do Semi-Árido nordestino e foi submetido à fitoquímica clássica e análise metabolômica. Para tanto, o extrato bruto das plantas de Gentio de Ouro foi obtido pela extração com etanol 96% e submetido a fracionamento com diferentes solventes, enquanto os voláteis foram extraídos por Clavenger. Os compostos isolados foram identificados por GC-MS e dados de RMN. O extrato e as subfrações foram submetidos a testes biológicos para esclarecer suas possíveis atividades biológicas. Os extratos brutos das plantas provenientes das cinco regiões foi submetido a análise por RMN para obtenção de espectros 1D 1H e 2D COSY e J-resolvido. Os dados provenientes do RMN foram então submetidos à métodos quimiométricos (HCA, PCA e PSL-DA) com vistas a classificar as espécies de acordo com seu metaboloma. Os triterpenos pentacíclicos ácidos ursólico e oleanólico e os esteróides estigmasterol, β-stitosterol e lupeol foram isolados, juntamente com o dissulfeto de dialila e trissulfeto de dialila. A fração acetato de etila inbiu a produção de NO (57,92%) e a linfoproliferação (99.92%), enquanto os ácidos ursólico e oleanólico apresentaram valores de inibição maiores que 99%. A análise metabólica permitiu estabelecer que as plantas oriundas de Gentio de Ouro são ricas em triterpernos pentacíclicos, enquanto as plantas de Boninal contêm principalmente flavonóides em sua composição química. Os resultados também sugerem que as protoantocianidinas são os principais constituintes das plantas oriundas de Caetité, enquanto saponinas são encontradas na plantas de Campo Alegre de Lourdes. As plantas de Morro do Chapéu diferem daquelas das demais regiões por serem ricas em oligossacarídeos e aminoácidos.