O presente trabalho teve como objetivo verificar a estrutura espacial e vertical da população de anelídeos Polychaeta da Baía de Santos e plataforma continental adjacente, através do estudo integrado das características físico-químicas, sedimentológicas, concentração de compostos químicos e elementos metálicos. Paralelamente, procurou-se determinar a origem da matéria orgânica sedimentar através dos teores de C/N/S e dos marcadores orgânicos geoquímicos com o intuito de identificar uma possível influência do complexo estuarino de Santos sobre a plataforma adjacente à baía. A área de estudo localiza-se no litoral do estado de São Paulo e é influenciada por atividades industrial e portuária, além de receber o esgoto das cidades de Santos e São Vicente. Entre 2004 e 2005 foram realizadas 4 campanhas na baía para amostrar 8 estações, enquanto 6 pontos foram amostrados na plataforma adjacente no inverno/2005 e verão/2006. Os parâmetros físicos e a concentração de oxigênio e nutrientes dissolvidos foram mensurados em todas as estações. As amostras de sedimento para o estudo dos poliquetas, análises granulométricas, teores de carbono orgânico e nitrogênio e enxofre totais, concentração de esteróis fecais, hidrocarbonetos alifáticos (n-alcanos e LABs) e aromáticos (HPAs), pesticidas organoclorados (PCBs) e metais foram obtidas com boxcorer de 0,09m2 de área. Os sedimentos finos predominaram na porção central da Baía de Santos e na faixa de transição entre a desembocadura da baía e a plataforma adjacente, responsáveis pela maior retenção dos metais Pb, Zn e Cr, hidrocarbonetos n-alcanos, HPAs, LABs, de PCBs e esteróis fecais advindos do efluente urbano, dragagem do Canal do Porto e da contribuição atmosférica. Em conseqüência, observou-se aí os menores valores de densidade, riqueza, diversidade e equitatividade, com dominância de Mediomastus capensis, Prionospio sp. e Aricidea cf. catharinae. Tais espécies foram as mais abundantes em ambas as áreas, revelando seu comportamento de oportunistas e tolerantes, e atuando como bioindicadores de um ambiente sob alterações físicas e químicas. As razões C/N e os marcadores orgânicos geoquímicos mostraram que a matéria orgânica que adentra a Baía de Santos é essencialmente terrígena, enquanto na plataforma continental adjacente observou-se contribuições alóctones, provenientes principalmente do fito- e zooplâncton oceânico. Tais resultados sugerem não haver influência direta do material exportado pelo complexo estuarino da Baixada Santista, quer orgânico ou inorgânico, sobre o ambiente de plataforma adjacente. / The aim of the present work was to verify the spacial and vertical Polychaeta distribution in sediment samples of Santos Bay and adjacent continental shelf by analyzing physicochemical characteristics, granulometric pattern, chemical compounds concentration and metallic elements. Parallely, it looked for determining the organic matter origin by C/N/S content and geochemical organic biomarkers to identify a possible influence of Santos estuarine complex on adjacent continental shelf. The area of study is located on the SE Brazilian coastline, São Paulo, close to the largest commercial harbour and industrial centre in South America, besides receiving considerable amount of urban sewage from Santos and São Vicente cities. Between 2004/2005 sediment samples were taken at 8 plots during 4 oceanographic surveys, whereas 6 plots were sampled on continental shelf in the Winter/2005 and Summer/2006. Physical parameters, dissolved oxygen and nutrient concentrations were measured at all stations. Sediment samples for biological study and granulometry, besides organic carbon content, total nitrogen, total sulphur, faecal sterols and biomarkers hydrocarbons (aliphatic, aromatic, LABs), organochlorinateds (PCBs) and metals were collected with a 0,09m2 box-corer. The results pointed out that fine sediments predominated in both central region of Santos bay and near the transition area between bay mouth and adjacent shelf, being responsible for the high content of metal (Pb, Zn, Cr), hydrocarbons, PCBs and faecal sterols provenient of the urban discharge, dredging activities in the harbour channel and atmosphere contribution. Consequently, density, species richness, diversity and evenness were low with dominance of Mediomastus capensis, Prionospio sp. and Aricidea cf. catharinae. These species were abundant in both areas revealing their opportunistic and tolerant behaviour, and its role as bioindicators of environments under chemical and physical changes. The C/N ratios and organic geochemical biomarkers showed that the organic matter deposited in Santos bay is essentially terrigenous, while on continental shelf the contribution comes from the open ocean as fito- and zooplankton. The data also suggest that there is no direct influence of material, organic or not, exported by the estuarine complex to the adjacent continental shelf environment.

O presente trabalho teve como objetivo verificar a estrutura espacial e vertical da população de anelídeos Polychaeta da Baía de Santos e plataforma continental adjacente, através do estudo integrado das características físico-químicas, sedimentológicas, concentração de compostos químicos e elementos metálicos. Paralelamente, procurou-se determinar a origem da matéria orgânica sedimentar através dos teores de C/N/S e dos marcadores orgânicos geoquímicos com o intuito de identificar uma possível influência do complexo estuarino de Santos sobre a plataforma adjacente à baía. A área de estudo localiza-se no litoral do estado de São Paulo e é influenciada por atividades industrial e portuária, além de receber o esgoto das cidades de Santos e São Vicente. Entre 2004 e 2005 foram realizadas 4 campanhas na baía para amostrar 8 estações, enquanto 6 pontos foram amostrados na plataforma adjacente no inverno/2005 e verão/2006. Os parâmetros físicos e a concentração de oxigênio e nutrientes dissolvidos foram mensurados em todas as estações. As amostras de sedimento para o estudo dos poliquetas, análises granulométricas, teores de carbono orgânico e nitrogênio e enxofre totais, concentração de esteróis fecais, hidrocarbonetos alifáticos (n-alcanos e LABs) e aromáticos (HPAs), pesticidas organoclorados (PCBs) e metais foram obtidas com boxcorer de 0,09m2 de área. Os sedimentos finos predominaram na porção central da Baía de Santos e na faixa de transição entre a desembocadura da baía e a plataforma adjacente, responsáveis pela maior retenção dos metais Pb, Zn e Cr, hidrocarbonetos n-alcanos, HPAs, LABs, de PCBs e esteróis fecais advindos do efluente urbano, dragagem do Canal do Porto e da contribuição atmosférica. Em conseqüência, observou-se aí os menores valores de densidade, riqueza, diversidade e equitatividade, com dominância de Mediomastus capensis, Prionospio sp. e Aricidea cf. catharinae. Tais espécies foram as mais abundantes em ambas as áreas, revelando seu comportamento de oportunistas e tolerantes, e atuando como bioindicadores de um ambiente sob alterações físicas e químicas. As razões C/N e os marcadores orgânicos geoquímicos mostraram que a matéria orgânica que adentra a Baía de Santos é essencialmente terrígena, enquanto na plataforma continental adjacente observou-se contribuições alóctones, provenientes principalmente do fito- e zooplâncton oceânico. Tais resultados sugerem não haver influência direta do material exportado pelo complexo estuarino da Baixada Santista, quer orgânico ou inorgânico, sobre o ambiente de plataforma adjacente. / The aim of the present work was to verify the spacial and vertical Polychaeta distribution in sediment samples of Santos Bay and adjacent continental shelf by analyzing physicochemical characteristics, granulometric pattern, chemical compounds concentration and metallic elements. Parallely, it looked for determining the organic matter origin by C/N/S content and geochemical organic biomarkers to identify a possible influence of Santos estuarine complex on adjacent continental shelf. The area of study is located on the SE Brazilian coastline, São Paulo, close to the largest commercial harbour and industrial centre in South America, besides receiving considerable amount of urban sewage from Santos and São Vicente cities. Between 2004/2005 sediment samples were taken at 8 plots during 4 oceanographic surveys, whereas 6 plots were sampled on continental shelf in the Winter/2005 and Summer/2006. Physical parameters, dissolved oxygen and nutrient concentrations were measured at all stations. Sediment samples for biological study and granulometry, besides organic carbon content, total nitrogen, total sulphur, faecal sterols and biomarkers hydrocarbons (aliphatic, aromatic, LABs), organochlorinateds (PCBs) and metals were collected with a 0,09m2 box-corer. The results pointed out that fine sediments predominated in both central region of Santos bay and near the transition area between bay mouth and adjacent shelf, being responsible for the high content of metal (Pb, Zn, Cr), hydrocarbons, PCBs and faecal sterols provenient of the urban discharge, dredging activities in the harbour channel and atmosphere contribution. Consequently, density, species richness, diversity and evenness were low with dominance of Mediomastus capensis, Prionospio sp. and Aricidea cf. catharinae. These species were abundant in both areas revealing their opportunistic and tolerant behaviour, and its role as bioindicators of environments under chemical and physical changes. The C/N ratios and organic geochemical biomarkers showed that the organic matter deposited in Santos bay is essentially terrigenous, while on continental shelf the contribution comes from the open ocean as fito- and zooplankton. The data also suggest that there is no direct influence of material, organic or not, exported by the estuarine complex to the adjacent continental shelf environment.

Submitted by Biblioteca de Pós-Graduação em Geoquímica BGQ (bgq@ndc.uff.br) on 2017-09-11T16:53:03Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇAO FERNANDA LAGOEIRO.pdf: 2000959 bytes, checksum: 76bc23adde3524dc614b7249095d11c5 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-09-11T16:53:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇAO FERNANDA LAGOEIRO.pdf: 2000959 bytes, checksum: 76bc23adde3524dc614b7249095d11c5 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de São Paulo / Universidade Federal Fluminense. Instituto de Química. Programa de Pós-Graduação em Geoquímica, Niterói, RJ / Neste estudo foi caracterizada a sedimentação recente de matéria orgânica da Lagoa do Caçó (MA), localizada em uma região fortemente influenciada pela Zona de Convergência Intertropical (ZCIT), uma das responsáveis pela dinâmica climática do Brasil. Foram coletados cinco testemunhos ao longo de um perfil batimétrico com respectivamente 1.5; 3; 4; 6 e 9 metros de coluna d’água. Este perfil apresenta uma clara zonação biológica com presença de macrófitas na margem (0 a 0.5m), passando por uma região com macrófitas associadas a algas epifíticas (0.5 a 2m), a uma região com vegetação submersa (2 a 5.5m), até completa ausência de vegetação (acima de 5.5 m). A caracterização da sedimentação recente da lagoa foi feita através da análise de marcadores orgânicos, que possuem a propriedade de identificar a origem e o estado de preservação da matéria orgânica depositada. Foram utilizados os seguintes marcadores: conteúdo de carbono, nitrogênio e razão C:N; composição isotópica do carbono e do nitrogênio; petrografia da matéria orgânica (identificação e classificação de fragmentos microscópicos) e quantificação de derivados de clorofila. Os resultados demonstraram uma alta produtividade na margem da lagoa, que decresce com a profundidade, gerando, portanto, dados característicos para cada ambiente, permitindo, então, que os registros obtidos sejam utilizados como padrões para avaliação das paleoprofundidades da Lagoa do Caçó (MA). A razão entre a matéria orgânica não vascular e a matéria orgânica vascular mostrou ser o melhor marcador de profundidade. A análise dos testemunhos curtos possibilitou dividir o período estudado em cinco fases segundo os dados gerados pelos marcadores orgânicos. Os resultados sugerem a elevação do nível do lago durante as fases I a IV e em seguida uma diminuição do nível do lago até a fase V representada pelos dias atuais. Variações no nível do lago foram relacionadas com as precipitações anuais e os casos de secas (causadas pelos eventos El Niño) e chuvas abundantes (causadas pela La Niña), que possibilitaram sugerir a influência desses mecanismos no nível do lago / Elemental, isotopic compositions and palynofacies observations of organic matter in surficial sediments from a transect across Lagoa do Caçó (MA – Brazil) have been analyzed to investigate the processes that participate in the production and deposition of sedimentary organic matter. Five cores were collected along a bathymetric profile with 1,5; 3; 4; 6 and 9 meters respectively. This transverse profile starts in a margin (0 to 0,5m), provides a clear biological zonation with the occurrence of emergent macrophytes, declines through a region with macrophytes in association with epiphytic algae (0,5 to 2 m), exceeds a region with submerged vegetation (2 to 5,5 m) up to a complete absence of vegetation (over 5,5 m). The variation of these parameters shows in the marginal zone a gradient between 0 to 4 meters decreasing for TOC, C/N, chlorophyll derivates, and d13Co/oo and increasing for d15N o/oo values. They start at 0,5 m with values around 22, 14, -25 o/oo and between 0 and 1 o/oo and reach 10, 8, -29 o/oo and 5 o/oo respectively at 4 meters water deep characterizing therefore this emergent macrophytes vegetation. These values remain stable between 4 and 10 meters to the phytoplanktonic production with weaker marginal influence. The palynofacies results show a same pattern marked by an increase of the terrestrial organic matter from the margin to the center. Concluding, it is strictly relevant to consider that the bulk and isotopic compositions mark the biological zonation of Lagoa do Caçó (MA- Brazil), which show that the high productivity occurs in the marginal area linked to macrophyte vegetation and tend to decrease until disappear at 4 meters. The variations of these elemental, isotopic and petrographyc parameters obtained from the five cores collected in those different zones of Caçó Lake have provided 5 paleohydrological phases marked by an increase of the lake level until the last unit when it starts to decrease. These lake level changes are probably linked to the regional hydrological balance whic h is associated to the annual rainfall distributions influenced, at the same time, by the Pacific and Atlantic variability.

The Vaza Barris river estuarine system is located at 11o 08 ´S and 37o 10´ W, at sea level. It has a total area of 115 km2, with a ecosystem with great biological diversity and vegetation composition. Due its great importance in biological and vegetative diversity, it has been inserted in an Environmental Protection area, called EPA. The Vaza Barris river estuarine system has been suffering with human actions, such as recreation and leisure, traffic of maritime vessels, shrimp farming and real estate activities. The present work aims to understand the spatial and temporal distribution of geochemical biomarkers, the Aliphatic Hydrocarbons (AH) and Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) on the superficial sediments of the Vaza Barris river. This work also intends to understand how sedimentary deposition has happened and the importance of this deposition. To conduct this study, samples were collected in two campaigns (Winter and Summer). During the winter, 13 sites were sampled with a triplicate in the station 13 (13a, 13b and 13c). In the summer campaign, it was repeated the 13 sites previous sampled and added two others, giving a total of 15 sites. For the extraction of hydrocarbons from the sediments, it was used Ultrasonic extraction, with dichloromethane as the extraction solvent. In the samples clean-up (alumina and silica), hexane was used for the AH (F1) Fraction elution and dichloromethane/n-hexane (1:1) for the elution of PAH fraction (F2). The analysis was carried out by Gas Chromatography/Mass Spectrometry (GC/MS). To understand the distribution of hydrocarbons, it as used several Diagnostic Index Ratios (DIR). The AH and its isoprenoid (Pristane and Phytane) had good recoveries, wit values between 50.74 and 108.95% and a mean recovery above 60% with relative standard deviation RSD of 18.8%. Their concentrations ranged from 0.19 up to 8.5 Êg.g-1 of dry sediment. The Carbon Preference Index (CPI) calculated for all points (except for VB2 and VB3 in winter) associated with reasons °alifaticos/n-C16 and BMM/AMM (ratio of Low Molecular Weight/High Molecular Weight) suggested biogenic contribution. Their values of RTA (Terrestrial to Aquatic Ratio) and predominance of odd chains and high concentrations of the n-C29 homologue indicated biogenic contribution with significant contribution of higher terrestrial plants. The recoveries of PAH ranged between 45.46 and 163.0% with a mean recovery above 100% and RSD of 28.31%. Their total concentrations ranged from 0.09 a 410.4 ng.g-1 of dry sediment, with levels above the TEL (NOAA) and PQT (Environment Canada). Its DIR indicated a mixture of contributions (petrogenico, pyrolytic and combustion of biomass), with a strong tendency of pyrolytic contribution. Its distribution shows a predominance of high molecular weight compounds, registering significant concentrations for Benzo(a)pyrene, Pyrene, followed by Benzo(b)fluoranthene and Benzo(a)anthracene, both considered mutagenic and carcinogenic. The predominance of pyrolytic contribution may be justified by the existing heavy boat traffic in the estuary. / O estuario do Rio Vaza Barris esta situado a 11o 08 f S e 37o 10 f O ao nivel do mar com area total de 115 km2, apresenta grande diversidade biologica e vegetativa e esta inserida em uma Area de Protecao Ambiental (APA). O estuario do Rio Vaza Barris vem sofrendo diferentes tipos de acoes antropicas: atividades de recreacao e lazer, intenso trafego de embarcacoes maritimas, cultivo de camarao em viveiros e tanques, desmatamento com possiveis queimadas e especulacao imobiliaria. Desta forma o presente trabalho visa compreender a distribuicao espaco-temporal dos marcadores geoquimicos, Hidrocarbonetos Alifaticos (HA) e Hidrocarbonetos Policiclicos Aromaticos (HPA), no sedimento superficial do estuario do Rio Vaza Barris, o processo de deposicao sedimentar, assim como o aporte e o impacto causado. Para o desenvolvimento do presente estudo, foram realizadas coletas em duas estacoes, (Inverno e Verao), no inverno foram 13 pontos com uma triplicata no ponto 13 (13a, 13b e 13c), no verao foram repetidos os 13 pontos anteriores e foram acrescentados outros dois, totalizando 15 pontos. Para a extracao dos hidrocarbonetos em sedimento, foi utilizada a extracao assistida por ultrassom tendo diclorometano como solvente de extracao. No clean-up (silica e alumina), foi utilizado n-Hexano para a eluicao da fracao de HA (F1) e diclorometano/n-hexano 1:1 para a eluicao da fracao de HPA (F2). As analises foram realizadas por Cromatografia a Gas/Espectrometria de Massas (GC-MS). Para a compreensao da distribuicao desses hidrocarbonetos na regiao, foram considerados alguns Indices de Razao Diagnostica (IRD). Os HA e seus isoprenoides (Pristano e Fitano) apresentaram recuperacoes entre 50,74 e 108,95% com recuperacao media acima de 60% e desvio padrao relativo RSD de 18,8%. Suas concentracoes variaram entre 0,19 Êg.g-1 a 8,5 Êg.g-1 de sedimento seco. O Indice Preferencial de Carbono (IPC) calculado para todos os pontos (exceto para VB2 e VB3 no inverno) associado as razoes °alifaticos/n-C16 e BMM/AMM (razao de Baixa Massa Molecular/Alta Massa Molecular) sugeriu aporte biogenico. Seus valores de RTA (Razao Terrestre Aquatica) e predominancia das cadeias impares e do homologo n-C29 indicaram aporte biogenico com significativa contribuicao de plantas terrestre superiores. As recuperacoes dos HPA variaram entre 45,46 e 163,0% com recuperacao media acima de 100% apresentando RSD de 28,31%. Suas concentracoes totais variaram entre 0,09 ng.g-1 a 410,4 ng.g-1 de sedimento seco, registrando niveis de concentracao acima do TEL (NOAA) e PQT (Environment Canada). Seus IRD indicaram uma mistura de aportes (petrogenico, pirolitico e de combustao de biomassa), com predominancia para o aporte pirolitico. Sua distribuicao mostra predominancia de compostos de alta massa molecular, registrando concentracoes expressivas para Benzo(a)pireno, Pireno, seguido do Benzo(b)fluoranteno e Benzo(a)antraceno, ambos considerados mutagenicos e carcinogenicos. A predominancia do aporte pirolitico pode ser justificada, por existir intenso trafego de embarcacoes no estuario e por ser uma regiao turistica.