Made available in DSpace on 2016-06-02T20:34:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 5406.pdf: 2200314 bytes, checksum: 39c65fcd55b12692e29db422e3d36219 (MD5) Previous issue date: 2013-04-12 / Universidade Federal de Minas Gerais / The main aim of this work was to produce a candidate material for national reference material, the forage Brachiaria brizantha Stapf. cv. Marandu, containing known levels of contaminants (Cr, Pb, Cd, and As) and macro and micronutrients (Ca, P, Mg, K, Cu, Fe, Mn, Zn and Na). Brachiaria brizantha Stapf cv. Marandu was shown in 400 pots containing 25 kg of soil. The pots were kept in a greenhouse at Embrapa Southeast Livestock located in Sao Carlos, SP. A previous study was conducted in order to establish an appropriate concentration of contaminants that would not harm the dry matter production critically. In order to produce a reference material containing inorganic contaminants in its structure, the dose of 25 mmol/pots was chosen and added into 375 pots. The first harvest occurred after approximately 60 days of plant growth, and the second one after 120 days. Then, the samples were oven-dried at 45°C for 72 hours and grounded first in a cutting mill and then in an ultra-centrifugal mill to reduce particle size. It was produced 20 kg of dried and grounded material. After this, the homogenization and other processes were carried out, including packaging and gamma irradiation dosage in the range of 5-10 kGy to increase the shelf life. Other relevant studies were also undertaken, such as: particle size distribution, betweenbottles and within-bottle homogeneity evaluation, short and long term stability tests using ICP-MS techniques for As, Cd, Cr and Pb, and ICP OES for Ca, P, Mg, K, Cu, Fe, Mn , Zn and Na. Relative humidity and homogeneity between-bottles were also carried out using INAA. All tests presented results within the range of 95%, assuring homogeneity and stability of the candidate material for forage reference material. The consensus values for the 13 elements were determined by collaborative program. All these experiments were performed in accordance with the ISO Guides 30 to 35. / O objetivo do trabalho foi produzir material candidato a material de referencia nacional de forrageira Brachiaria brizantha Stapf. cv. Marandu, contendo teores conhecidos de contaminantes (Cr, Pb, Cd e As) e de macro e micronutrientes (Ca, P, Mg, K, Cu, Fe, Mn, Zn e Na). Foram montados 400 vasos com solo coletado da fracao 0-20 cm, o qual foi corrigido com calcario e N, P e K antes do plantio. Foi feito um estudo previo em 16 vasos, para a definicao de doses de contaminantes que nao prejudicasse de forma critica a producao de materia seca, sendo definida a dose de 25 mmol/vaso de Cr, Pb, Cd e As, adicionados na forma de sais, a cada um dos 375 vasos restantes. Apos aproximadamente 60 dias foi feito o primeiro corte da planta forrageira, sendo o segundo corte realizado apos 120 dias. Apos secagem em estufa a 45 oC e moagem em moinho de facas seguido de segunda moagem em moinho ultra-centrifugo, obteve-se aproximadamente 20 kg de material seco e moido. Apos essa etapa foi realizada a homogeneizacao em homogeneizador tipo Y, envase, irradiacao com raios gama na faixa de dosagem entre 5 e 10 kGy, visando ao aumento do tempo de prateleira e ao mesmo tempo a preservacao das caracteristicas originais da amostra. Em seguida realizou-se os estudos pertinentes, tais como: distribuicao de tamanho de particula, estudos de homogeneidade intra e inter-amostral e estudos de estabilidade a curto e longo prazo utilizando tecnicas de espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) para As, Cd, Cr e Pb e espectrometria de emissao optica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) para Ca, P, Mg, K, Cu, Fe, Mn, Zn e Na. Foi feito tambem estudo de umidade relativa e realizado estudo da homogeneidade inter-amostral utilizando analise por ativacao neutronica instrumental (INAA). Os resultados apresentaram medias dentro do intervalo de confianca de 95%, assegurando homogeneidade e estabilidade do material candidato a material de referencia de forrageira. Os valores de consenso para os 13 elementos foram determinados por meio de ensaio colaborativo. Todos estes experimentos foram realizados em conformidade com as ISO Guias 30 a 35.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3982.pdf: 1486097 bytes, checksum: 524aedbe1ba4c001848295d3635850f1 (MD5) Previous issue date: 2011-09-09 / Financiadora de Estudos e Projetos / This paper was prepared a material candidate for reference material for mineral mixture for dairy cattle. Shape certain analytes Ca, K, Na, P, Cu, Fe, Mn, Mg, Zn and contaminants As, Cd and Pb The material was crushed, sieved until a particle size less than 80μm and packaged. A study was conducted in the best sample preparation through the use of factorial design, planning Doehlert and 4 in a closed system open system experiments. Through a principal component analysis, we chose to sample preparation that was used in 3 mL of HNO3 acid 3mol.L-1 and 1 mL of H2O2 in a closed system. Techniques of absorption and emission spectrometry were evaluated for the determination of analytes in each of the study. Form testing for between-bottle homogeneity and within-bottle homogeneity to check if the sample is homogeneous. Were also carried out tests in the short-term and long-term stability. The values assigned to each analyte were obtained by an interlaboratory collaborative program. In the end, the uncertainties were determined for each stage of preparation of candidate material and obtained expanded uncertainty pair each of the analytes under study. / Neste trabalho foi preparado um material candidato a material de referência de suplemento mineral para gado de leite. Foram determinados os constituintes inorgânicos e nutrientes Ca, K, Na, P, Cu, Fe, Mn, Mg, Zn e os contaminantes As, Cd e Pb. O material foi moído, peneirado até atingir uma granulometria inferior a 80μm e envasado. Foi feito um estudo do melhor preparo da amostra por meior do uso de planejamento fatorial, planejamento Doehlert em sistema fechado e 4 experimentos em sistema aberto. Através de uma análise de componentes principais, optou-se pelo preparo da amostra que se utilizava de 3 mL de solução de ácido HNO3 3mol.L-1 e 1 mL de H2O2, em sistema fechado. Técnicas de espectrometria de absorção e emissão atômica foram avaliadas para a determinação de cada um dos analitos em estudo. Foram realizados testes de homogeneidade intramostral e interamostral para verificar se a amostra se apresentava homogênea. Foram realizados também testes de estabilidade a curto e a longo prazo. Os valores designados para cada analito foram obtidos através de um programa interlaboratorial colaborativo. Ao fim, foram determinadas as incertezas relativas a cada etapa do preparo do material candidato e obteve-se a incerteza expandida para cada um dos analitos em estudo.

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:36:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 6310.pdf: 1827814 bytes, checksum: b94dcad55360a35c44e4718db7d6fcac (MD5) Previous issue date: 2014-09-26 / Financiadora de Estudos e Projetos / The certified reference materials make an important role in the establishment of traceability in analytical chemistry, ensuring reliability and accuracy to the measurements and are fundamental for the validation of analytical methods. The demand for new certified reference materials increases in all areas of knowledge, with emphases to the agriculture. Basis for the production of farming products, the demand for soil analysis is great and the existence of a reference material of a typical Brazilian soil is important to ensure the quality of results. In this context, the present work describe the preparate and the characterization of a national reference material for Cr, Pb, Cd, and As soil contaminants and Ca, P, Mg, K, Cu, Fe, Mn, Zn, and Na macro and micronutrients. The material was produced following the internationally accepted ISO Guides 30-35 norms considering the preparation and packaging, homogeneity, short and long term stability, and material characterization and certification. A Typic Paleudult soil was artificially contaminated with As, Cd, Cr, and Pb, added as salt solutions from Pb(NO3)2; Cd(NO3)2.4H2O; Na2HAsO4.7H2O, and Cr(NO3)3.9H2O salts. After 12 month of contamination, 65 kg of soil was dried at room temperature, ground (particles size < 390&#956;m), homogenized, packaged and irradiated with gamma ray (20 - 25 kGy) aiming to increase the shelf-life. The analyte soil extractions were based on methodology recommended by Brazilian legislation (CONAMA N° 420), with in turn follows the protocol established by American environmental agency (USEPA 3051). It was performed by assisted microwave oven with the use of 14 mol L-1 HNO3. The evaluation of the estimate minimum amount, homogeneity and stability of the material were carried out, using inductively coupled plasma optical emission spectroscopy (ICP OES) determination technique. The results were submitted to analysis of variance of single factor (ANOVA). The homogeneity and stability of the material presented means within a confidence interval of 95% for As, Cd, Pb, Cr, Ca, Cu, Fe, Na, K, Mg, Mn, and P. The chemical characterization of the material was performed through a collaborative test and the uncertainties related to each step of the material prepare were calculated to obtain the expanded uncertainty for each one of the analytes and to the final drafting of the control chart with the results of the reference material. / Os materiais de referência certificados desempenham papel fundamental no estabelecimento da rastreabilidade em química analítica, assegurando confiabilidade e exatidão dos resultados de medição e são fundamentais para a validação dos métodos analíticos. A demanda por novos materiais de referência cresce a cada dia, em todas as áreas do conhecimento, entre as quais destaca-se a agricultura. Base para a produção dos produtos agrícolas, a demanda por análises de solo é grande e a existência de um material de referência de solo tipicamente brasileiro é importante para garantir a qualidade dos resultados. Nesse contexto, o presente trabalho descreve o preparo e a caracterização de um material de referência nacional de solo para os contaminantes Cr, Pb, Cd e As e os macro e micronutrientes Ca, P, Mg, K, Cu, Fe, Mn, Zn e Na. O material foi produzido seguindo as etapas, estabelecidas pelas normas ISO GUIAS 30 a 35, internacionalmente aceitas no preparo e envase do material, na avaliação da homogeneidade, no teste de estabilidade a curto e a longo períodos e na certificação do material. O solo utilizado, latossolo vermelho amarelo foi artificialmente contaminado com Cr, Pb, Cd e As, adicionados na forma de soluções preparadas a partir dos seguintes sais: Pb(NO3)2; Cd(NO3)2.4H2O; Na2HAsO4.7H2O e Cr(NO3)3.9H2O. Após 12 meses da adição dos contaminantes, 65 kg de solo foi seco a temperatura ambiente, moído (granulometria < 390 &#956;m), homogeneizado, envasado e irradiado com radiação gama (20 - 25 kGy), visando o aumento do tempo de prateleira. O preparo da amostra visando obtenção dos teores extraíveis dos analitos empregou ácido nítrico 14 mol L-1 com aquecimento assistido por radiação micro-ondas e foi baseada em metodologia recomendada pela legislação brasileira (CONAMA N° 420), que por sua vez segue protocolo estabelecido pelo órgão ambiental americano (USEPA 3051). A avaliação da estimativa da massa mínima, da homogeneidade e da estabilidade do material foi realizada utilizando-se como técnica de determinação a espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Os resultados foram submetidos à análise de variância de fator único (ANOVA). A homogeneidade e a estabilidade do material apresentaram médias dentro do intervalo de confiança de 95% para As, Cd, Pb, Cr, Ca, Cu, Fe, Na, K, Mg, Mn e P do material candidato a material de referência de solo. A caracterização química do material foi realizada por meio do ensaio colaborativo, com a participação de laboratórios nacionais e as incertezas associadas a cada passo da preparação do material foram calculadas para se obter a incerteza expandida para cada analito em estudo e a elaboração final da carta de controle com os resultados do material de referência.

Submitted by Luciana Sebin (lusebin@ufscar.br) on 2016-09-30T13:45:35Z No. of bitstreams: 1 TeseCSSpa.pdf: 1955149 bytes, checksum: 7e646076b410f277671d41baa9df0fb7 (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-14T13:26:29Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TeseCSSpa.pdf: 1955149 bytes, checksum: 7e646076b410f277671d41baa9df0fb7 (MD5) / Approved for entry into archive by Marina Freitas (marinapf@ufscar.br) on 2016-10-14T13:26:38Z (GMT) No. of bitstreams: 1 TeseCSSpa.pdf: 1955149 bytes, checksum: 7e646076b410f277671d41baa9df0fb7 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-14T13:33:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 TeseCSSpa.pdf: 1955149 bytes, checksum: 7e646076b410f277671d41baa9df0fb7 (MD5) Previous issue date: 2016-01-29 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / The intensive search for the reliability of results increases the role of reference materials, mainly in analytical chemistry, because they provide metrological references to ensure traceability of measurements and are still central to the validation of analytical methods. The increasing demand for new reference materials is gradual in all areas of knowledge, but the agricultural and food sectors are among the neediest. In Brazil, this requirement is met only by the import of the material at high costs, being frequently the lack of adequate material to the needs of the country. In this context, this work aimed at the production of reference material for inorganic nutrients and contaminants present in a phosphate rock, the raw material used to manufacture fertilizers. The material was produced by following the next steps, internationally established by ISO GUIDES 30 to 35: preparation and ackaging material, assessment of uniformity, stability test in short and long periods and in prior characterization that was the assembly of the collaborative trial, with the distribution of the prepared material to laboratories that were willing to collaborate with the project.Sample preparation studies also have been conducted, aimed at speed and reduced use of reagents. The evaluation of the estimated minimum mass, homogeneity, and stability of the material was performed using inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) as determination technique. Phosphorus determination was evaluated by laser-induced breakdown spectroscopy (LIBS).Analysis of single-factor variance (ANOVA) was applied to results and the homogeneity and stability of the material presented averages within the 95% confidence interval. The obtained resultsalong the prepare and with collaborative trialallowed the chemical characterization and the determinationof the uncertainties related to each stage of the preparation of the material, and final preparation of the chart control with results of the reference materialwith the expanded uncertainty for each of the analytes under study.Part of the work was developed by the National Research Council Canada (NRCC) in Ottawa in Canada.The applicability of the microwave-induced combustion for sample preparation of previously prepared national reference materials, bovine liver (RM-Agro E3001a) and forage (RM E1001a-Agro) was evaluated for the determination of As, Cd, Cu, and Pb by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS), and the recults coulb be applied in other organic and inorganic materials. / A intensa busca por confiabilidade de resultados torna cada vez mais importante o papel dos materiais de referência, principalmente em química analítica, pois fornecem referências metrológicas visando assegurar a rastreabilidade de medições e ainda são fundamentais para a validação de métodos analíticos. O aumento da demanda por novos materiais de referência é gradativo em todas as áreas do conhecimento, porém os setores agropecuários e de alimentos estão entre os mais carentes. No Brasil, essa demanda é atendida somente pela importação do material a custos elevados, sendo freqüente a inexistência de materiais adequados às necessidades do país. Nesse contexto, o presente trabalho visou à produção de material de referência para nutrientes e contaminantes inorgânicos em fosfato de rocha, matéria-prima utilizada para a fabricação de fertilizantes. O material foi produzido seguindo as seguintes etapas, estabelecidas internacionalmente pelas ISO GUIAS 30 a 35: preparo e envase do material, avaliação da homogeneidade, teste de estabilidade a curto e a longos períodos e na caracterização prévia, que consistiu na montagem do ensaio colaborativo, com a distribuição do material preparado a laboratórios que se dispuseram a colaborar com o projeto. Ainda foram realizados estudos voltados ao preparo da amostra visando a rapidez e redução de uso de reagentes. A avaliação da estimativa da massa mínima, da homogeneidade e da estabilidade do material foi realizada utilizando-se como técnica de determinação a espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Para a determinação de fósforo foi avaliado o emprego de espectrometria de emissão com plasma induzida por laser (LIBS). Os resultadosforam submetidos à análise de variância e fator único (ANOVA) e a homogeneidade e a estabilidade do material apresentaram médias dentro do intervalo de confiança de 95%. Os resultados obtidos durante o preparo e através do ensaio colaborativo possibilitaram a caracterização química e o calculo das incertezas relativas a cada etapa do preparo do material, sendo elaborada a carta controle com os resultados do material de referência e as incertezas expandidas para cada um dos analitos em estudo. Parte do trabalho foi desenvolvido junto ao National Research Council Canada (NRCC) em Ottawa no Canadá, onde foi avaliada a aplicabilidade do sistema de combustão iniciada por radiação microondas no preparo de amostras de materiais de referência nacionais anteriormente preparados, fígado bovino (RM-Agro E3001a) e forrageira (RM-Agro E1001a), para a determinação de As, Cd, Cu e Pb por espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS), sendo obtidos resultados que poderão ser aplicados em outros materiais orgânicos e inorgânicos.

O leite é classificado quimicamente como uma dispersão mista de aspecto branco com sabor levemente adocicado. Além da elevada concentração de cálcio, contém micronutrientes, aminoácidos e ácidos graxos em proporções adequadas à nutrição humana. Segundo a FAO, até o final de 2016, a produção mundial de leite bovino atingirá 817 milhões de toneladas. No Brasil, o setor lácteo apresenta-se como uma atividade de impacto socioeconômico significativo. Para atender o anseio de uma sociedade cada vez mais preocupada com a qualidade dos produtos que consome, assim como exigências internacionais, a Rede Brasileira de Laboratórios Centralizados da Qualidade de Leite (RBQL) através do Programa Nacional de Melhoria da Qualidade do Leite (PNMQL), criado pelo Ministério da Agricultura, Pecuária e Abastecimento, aprovou a Instrução Normativa nº 51 - IN51, contendo os regulamentos técnicos de produção, identidade e qualidade do leite. Milhares de medições químicas são realizadas com o propósito de tomada de decisões e regulamentações da qualidade dos alimentos oferecidos à população mundial, sendo essencial existir confiabilidade nos resultados das análises químicas. Recomenda-se que os laboratórios analíticos utilizem materiais de referência certificados (MRC), provenientes de um fornecedor reconhecido e competente, que propiciem caracterização química inequívoca do material. Neste contexto, este trabalho objetivou a caracterização química de leite em pó bovino de diferentes tipos comercialmente disponíveis, com o propósito de fornecer subsídios para a produção de MRC dessa matriz alimentar. Foram adquiridas 72 amostras de leite em pó no comércio varejista, englobando os tipos integral, semidesnatado, desnatado, instantâneo e enriquecido. O método de análise por ativação neutrônica instrumental empregado permitiu a determinação dos elementos químicos essenciais Ca, Fe, K, Na e Zn, além de Br, Co, Cs e Rb. O emprego de materiais de referência certificados como controle da qualidade analítica corroborou a exatidão e a precisão dos resultados. Dentre as amostras estudadas, algumas são enriquecidas com os elementos químicos Ca e Fe. A hipótese de igualdade dos leites enriquecidos com Ca e Fe foi rejeitada para ambos, visto que observou-se a existência de diferenças estatísticas (p < 0,001) para esses elementos. A média aritmética dos leites enriquecidos com Fe foi de 167,7 mg/kg (n = 15), enquanto a média aritmética dos leites não-enriquecidos foi de 13,6 mg/kg (n = 57). A média aritmética dos leites enriquecidos com Ca foi de 22.822 mg/kg (n = 3), enquanto a média aritmética dos leites não-enriquecidos foi de 10.049 mg/kg (n = 69). De maneira geral, os leites em pó com menores quantidades de gordura (desnatado e semidesnatado) apresentaram maiores quantidades dos elementos químicos. Pela análise de agrupamento, verificou-se que a distância multivariada entre os leites em pó integrais foi menor, o que indica similaridade. Assim, entende-se como estratégica e viável a seleção deste tipo de leite em pó como candidato para a produção de material de referência certificado / Milk is chemically classified as a mixed white appearance dispersion with a slightly sweet taste. Besides the high calcium concentration, the milk contains micronutrients, amino acids and fatty acids in proportions suitable for human nutrition. According to FAO, by the end of 2016, the world production of bovine milk will reach 817 million tons. In Brazil, the dairy sector is an activity with a significant socioeconomic impact. To meet the longing of a society increasingly concerned with the quality of the products it consumes, as well as the international requirements, the Brazilian Network of Centralized Milk Quality Laboratories (RBQL) through the National Program for the Improvement of Milk Quality (PNMQL), created by the Ministry of Agriculture, Livestock and Supply, approved the Normative Instruction No. 51 - IN51, containing the technical regulations for milk production, identity and quality. Thousands of chemical measurements are performed for the purpose of making decisions and regulations of the quality of food offered to the world population, and it is essential to have reliability in the results of chemical analyses. It is recommended that analytical laboratories use certified reference materials (CRM) from a recognized and competent supplier that provides unequivocal chemical characterization of the material. In this context, this work aimed at the chemical characterization of bovine milk powder of different types commercially available, with the purpose of providing subsidies for the production of CRM of this food matrix. Seventy-two samples of milk powder were purchased in the retail market, including the integral, semi-skimmed, skimmed, instant and enriched types. Instrumental neutron activation allowed the determination of the essential chemical elements Ca, Fe, K, Na and Zn, as well Br, Co, Cs and Rb. The analytical quality control with certified reference materials corroborated the accuracy and precision of the results. Among the samples studied, some are enriched with the chemical elements Ca and Fe. The hypothesis of equality of Ca- and Fe-enriched milks was rejected for both, since there were statistical differences (p < 0.001) for these elements. The arithmetic mean of Fe-enriched milks was 167.7 mg/kg (n = 15), while the arithmetic mean of non-enriched milks was 13.6 mg/kg (n = 57). The arithmetic mean of Ca-enriched milks was 22,822 mg/kg (n = 3), while the arithmetic mean of non-enriched milks was 10,049 mg/kg (n = 69). In general, milk powder with lower amounts of fat (skimmed and semi-skimmed) had higher amounts of the chemical elements. The cluster analysis evidenced that the multivariate distance for the whole milk powder was smaller, which indicates the similarity. Thus, it is understood as strategic and viable the selection of this type of milk powder as candidate for production of certified reference material

A utilização de materiais de referência certificados em análise química é requisito importante em sistemas de garantia da qualidade, pois permite que métodos analíticos sejam validados e que seja obtida a rastreabilidade metrológica de resultados. Isso permite que se obtenham resultados válidos e comparáveis entre si, tanto no espaço quanto no tempo. Neste trabalho, foram realizadas todas as etapas para o preparo de um material de referência de mexilhão nacional, desde a coleta até as etapas de processamento tais como liofilização, moagem, envase e esterilização. Foram utilizados princípios internacionalmente aceitos para a avaliação da homogeneidade e da estabilidade do material, utilizando-se as técnicas analíticas de análise por ativação neutrônica instrumental e espectrometria de absorção atômica. Por meio da organização de programa colaborativo, com a participação de laboratórios nacionais e estrangeiros, foi realizada a caracterização química do material de referência de mexilhão, com determinação de elementos que ocorrem na faixa de porcentagem em massa a mg kg-1, no total de 47 elementos, além de alguns radionuclídeos naturalmente presentes no material. Com a aplicação de técnicas estatísticas adequadas, considerou-se que há possibilidade de certificação de 11 desses elementos: As, Ca, Cl, Co, K, Mg, Mn, Na, Se, Th e Zn. Esse estudo pode ser considerado passo importante no desenvolvimento metrológico nacional, pois demonstra que a produção e caracterização de materiais de referência biológicos, de mexilhão em particular, é viável no Brasil, como ferramenta de garantia da qualidade para estudos ambientais e nutricionais realizados no país. / The use of certified reference materials in chemical analysis is an important requirement in quality assurance systems, as it allows the validation of analytical methods and the realization of the metrological traceability of results. Then, it is possible to obtain valid and comparable results not only in space, but also in time. In this study, all the steps for the preparation of a national mussel reference material were attained, from the collection of the bulk material to processing steps such as freeze-drying, grinding, bottling and sterilization. Internationally accepted principles were applied for the homogeneity and stability assessment of the material, using instrumental neutron activation analysis and atomic absorption spectrometry as analytical techniques. By means of a collaborative program with participation of Brazilian and foreign laboratories, the chemical characterization of the material was performed. Element content in the mass percentage to mg kg-1 range was determined for 47 elements and some radionuclides, naturally present in the material. With the application of suitable statistical treatment to the data, it was considered that the content of 11 of those elements may be certified: As, Ca, Cl, Co, K, Mg, Mn, Na, Se, Th and Zn. This study may be considered an important step in the national metrological development, as it shows that the production and characterization of biological reference materials, mussel in particular, is feasible in Brazil, as a tool for quality assurance of environmental and nutritional studies performed in the country.

O Brasil é um dos grandes produtores mundiais de minério de ferro e exporta a maior parte da sua produção. No comércio internacional é importante assegurar a comparabilidade dos resultados analíticos obtidos em diferentes laboratórios. Uma variação de 0,1 % na média do teor de ferro pode aumentar ou diminuir em muito o valor de um grande carregamento de minério. Assim, os sistemas de garantia da qualidade dos laboratórios necessitam de materiais de referência. Este trabalho estudou a preparação de um lote de minério de ferro (pelotizado) como material de referência, certificando os teores de vários constituintes por meio de um programa interlaboratorial. Treze laboratórios participaram do programa e dezoito componentes do minério tiveram seus teores certificados: Fetotal (65,1%), SiO2 (2,76%), Al2O3 (0,46%), TiO2 (0,056%), P (0,026%), S (0,003%), MnO (0,094%), CaO (3,31%), MgO (0,043%), K2O (0,013%), Ba (0,004%), Zn (13 mg/kg), Cu (10 mg/kg), Co (12 mg/kg), Cr (56 mg/kg), Pb (15 mg/kg), Ni (14 mg/kg), V (48 mg/kg). / Brazil is one of the great worldwide iron ore producers and exports most of its production. In the international trade it is important to make sure the comparison of the analytical results among different laboratories. A variation of 0,1% in the average of the iron content can increase or decrease the value of a large ore shipment. Thus, the quality guarantee systems of the laboratories need certified reference materials. The aim of this work was the preparation an amount of iron ore (pellets) as reference material, being certified content of some constituents through an interlaboratory program. Thirteen laboratories participated of the program and eighteen components of the ore had its content certified: Fetotal (65,1%), SiO2 (2,76%), Al2O3 (0,46%), TiO2 (0,056%), P (0,026%), S (0,003%), MnO (0,094%), CaO (3,31%), MgO (0,043%), K2O (0,013%), Ba (0,004%), Zn (13 mg/kg), Cu (10 mg/kg), Co (12 mg/kg), Cr (56 mg/kg), Pb (15 mg/kg), Ni (14 mg/kg), V (48 mg/kg).

Orientadora: Profa. Dra. Cassiana Seimi Nomura. / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós graduação em Ciência e Tecnologia - Química, 2009. / Organismos marinhos, como os peixes, vêm sendo intensamente utilizados como bioindicadores de contaminação para a avaliação de risco ecológico. Elementos potencialmente cancerígenos como As, Cd, Pb e Cu nesse tipo de amostra são utilizados como biomarcadores de poluição, fornecendo importantes informações na avaliação do risco à saúde humana. Nesse sentido, este trabalho teve como objetivo principal desenvolver um procedimento de microanálise direta de tecido muscular de peixe por espectrometria de absorção atômica com forno de grafite e amostragem direta de sólidos (SS-GF AAS) visando à determinação de As, Cd, Cu e Pb. A adequada otimização do programa de aquecimento aliada ao uso de modificadores químicos apropriados possibilitaram o emprego da curva analítica de calibração construída com solução aquosa. Sabendo que a toxicidade do As varia com a sua forma química, nesse trabalho também está apresentado o desenvolvimento de um método rápido e simples para a determinação de espécies orgânicas (AsB + DMA) e inorgânicas (As(III) e As(V)) de As, empregando simples extração da espécie orgânica com água. Avaliaram-se também alguns importantes parâmetros associados à produção de material de referência de tecido de peixe. A tilápia foi a espécie de peixe empregada para conduzir esses estudos. No entanto, somente Cu e Pb pôde ser determinado pelo método proposto. Procedimento de moagem, influência do tamanho de partícula e segregação das partículas foram os principais parâmetros avaliados. Dentre os procedimentos de moagem avaliados, a criogênica mostrou-se a mais adequada, uma vez que o frasco de nylon empregado na moagem em processador de alimentos causou uma severa contaminação da amostra com Pb. Estudos de homogeneidade mostraram que nos resultados da determinação de Cu, o tamanho e a segregação de partícula não são críticos. O material preparado possui homogeneidade de Cu e Pb garantida para massa de amostra inferior a 2 mg, podendo portanto, ser aplicada na microanálise. / Marine organisms, such as fishes, have been intensely used as bioindicators of contamination for environmental risk evaluation. In these kind of sample, potentially carcinogenic elements, such as, As, Cd, Cu and Pb, are used as pollution biomarkers, revealing important information of risk for human health. In this way, the aim of this work was the development of a procedure for direct microanalysis of fish tissue by solid sampling graphite furnace atomic absorption spectrometry (SS-GF AAS) for As, Cd, Cu and Pb determination. The heating program optimization associated to the appropriate use of chemical modifier become possible the use of aqueous calibration curve. As arsenic toxicity depends on the chemical form, this work also proposed a development of fast and simple method for the determination of organic (AsB and DMA) and inorganic (As(III) and As(V)) arsenic species. For this, a simple extraction procedure using water was used. Important parameters associated to the production of fish tissue reference material were also evaluated. The tilapia specie was used in this investigation. However, with this matrix, only Cu and Pb could be detected by the proposed method. Grinding process, particle size and segregation were the main parameters evaluated. Considering the grinding process, the cryogenic grinding presented the best results. The use of food grinder contaminated the sample with Pb. Homogeneity studies showed that particle size is not critical in Cu determination. The prepared sample presents homogeneity guaranteed for sample mass lower than 2 mg, becoming possible the application in microanalysis.

A utilização de materiais de referência certificados em análise química é requisito importante em sistemas de garantia da qualidade, pois permite que métodos analíticos sejam validados e que seja obtida a rastreabilidade metrológica de resultados. Isso permite que se obtenham resultados válidos e comparáveis entre si, tanto no espaço quanto no tempo. Neste trabalho, foram realizadas todas as etapas para o preparo de um material de referência de mexilhão nacional, desde a coleta até as etapas de processamento tais como liofilização, moagem, envase e esterilização. Foram utilizados princípios internacionalmente aceitos para a avaliação da homogeneidade e da estabilidade do material, utilizando-se as técnicas analíticas de análise por ativação neutrônica instrumental e espectrometria de absorção atômica. Por meio da organização de programa colaborativo, com a participação de laboratórios nacionais e estrangeiros, foi realizada a caracterização química do material de referência de mexilhão, com determinação de elementos que ocorrem na faixa de porcentagem em massa a mg kg-1, no total de 47 elementos, além de alguns radionuclídeos naturalmente presentes no material. Com a aplicação de técnicas estatísticas adequadas, considerou-se que há possibilidade de certificação de 11 desses elementos: As, Ca, Cl, Co, K, Mg, Mn, Na, Se, Th e Zn. Esse estudo pode ser considerado passo importante no desenvolvimento metrológico nacional, pois demonstra que a produção e caracterização de materiais de referência biológicos, de mexilhão em particular, é viável no Brasil, como ferramenta de garantia da qualidade para estudos ambientais e nutricionais realizados no país. / The use of certified reference materials in chemical analysis is an important requirement in quality assurance systems, as it allows the validation of analytical methods and the realization of the metrological traceability of results. Then, it is possible to obtain valid and comparable results not only in space, but also in time. In this study, all the steps for the preparation of a national mussel reference material were attained, from the collection of the bulk material to processing steps such as freeze-drying, grinding, bottling and sterilization. Internationally accepted principles were applied for the homogeneity and stability assessment of the material, using instrumental neutron activation analysis and atomic absorption spectrometry as analytical techniques. By means of a collaborative program with participation of Brazilian and foreign laboratories, the chemical characterization of the material was performed. Element content in the mass percentage to mg kg-1 range was determined for 47 elements and some radionuclides, naturally present in the material. With the application of suitable statistical treatment to the data, it was considered that the content of 11 of those elements may be certified: As, Ca, Cl, Co, K, Mg, Mn, Na, Se, Th and Zn. This study may be considered an important step in the national metrological development, as it shows that the production and characterization of biological reference materials, mussel in particular, is feasible in Brazil, as a tool for quality assurance of environmental and nutritional studies performed in the country.

A participação de laboratórios nacionais em ensaios de proficiência internacionais expõe a fragilidade técnica na produção de Materiais de Referência (MR) no Brasil, devido à insuficiência desse tipo de material, tanto para ensaio de proficiência quanto para a rotina laboratorial. A capacitação de um Laboratório Central de Saúde Pública (LACEN) como produtor de MR, em bioquímica laboratorial, permitirá a disponibilização para toda rede de laboratórios públicos do estado de São Paulo, contribuindo na melhoria da qualidade das análises laboratoriais em bioquímica. A Secretaria de Estado da Saúde (SES) poderá padronizar a qualidade desses exames em toda rede pública estadual, detendo a tecnologia necessária para o controle de qualidade. O objetivo desse estudo foi mostrar a viabilidade de produção de MR candidatos à certificação para os perfis: lipídico, renal, hepático, glicêmico, cardíaco e ósseo e a utilização como controle de qualidade em laboratórios clínicos de bioquímica. A produção foi feita a partir de soro de origem animal, estabilizado e liofilizado, com caráter específico para dosagens bioquímicas, seja em metodologia manual, semi-automatizada ou automatizada. Para a análise quantitativa dos dados foi utilizado o aplicativo Action Act versão 8.2.1. O modelo possibilitará o uso para desenvolvimento de outros programas de ensaio de proficiência. A implementação resultará em um ganho de qualidade a baixo custo e incentivo para a implantação de sistemas de qualidade que garantam a confiabilidade dos exames laboratoriais da rede de laboratórios públicos estadual / The participation of national laboratories in International Proficiency Testing demonstrates the technical weakness in the production of Reference Materials (RM) in Brazil, due to the failure of this type of material for use both as proficiency testing for the routine laboratory. It is vital to encourage training providers to produce reference materials control serum, high quality and low cost in clinical biochemistry and encourage the implementation of quality systems to ensure the reliability of clinical laboratory. Accreditation biochemical testing and qualification of a Central Public Health Laboratory (LACEN) as a producer of Reference Materials for proficiency testing in clinical biochemistry allow it to be available for the entire network of public laboratories in the State of São Paulo, contributing to improving the quality of laboratory analyzes biochemical processes for measurands and accredited. The State may standardize the quality of clinical examinations in all public schools, holding the technology needed to quality control. The aim of this study is to show the viability of producing candidates for certification for the profiles: renal, hepatic, lipid, glucose, cardiac and bone and the use in biochemistry laboratories. The reference material in biochemistry will be produced from biological material of animal origin, stabilized and lyophilized serum with specific character to be used in biochemical, whether in methodology manual, semi-automated or automated. For the quantitative analysis of the data the Action Act version 8.2.1 application was used. The implementation will result in a gain of quality at low cost and incentive for the implementation of quality systems to ensure the reliability of laboratory tests of state public health laboratories network