OLIVEIRA, A. S. Imobilização do complexo cis-[RuIICl2(dppb)(bpy)] na matriz sólida SBA-15: desenvolvimento de novos materiais. 2013. 85 f. Dissertação (Mestrado em Química Inorgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2013. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-15T18:47:54Z No. of bitstreams: 1 2013_dis_asoliveira.pdf: 2128450 bytes, checksum: 6fbcd7fa9eddcc779fc4b67492c86e23 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2015-03-05T18:19:14Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2013_dis_asoliveira.pdf: 2128450 bytes, checksum: 6fbcd7fa9eddcc779fc4b67492c86e23 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-03-05T18:19:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2013_dis_asoliveira.pdf: 2128450 bytes, checksum: 6fbcd7fa9eddcc779fc4b67492c86e23 (MD5) Previous issue date: 2013 / Este trabalho foi realizado com o objetivo principal de acrescentar informações científicas sobre a imobilização de complexos metálicos em matrizes sólidas, propondo uma ligação covalente entre o complexo cis-[RuIICl2(dppb)(bipy)] e a matriz sólida mesoporosa Santa Bárbara Amorphus (SBA-15). Para a imobilização do complexo por ligação covalente, utilizou-se como estratégia o “Grafting”(encherto) da matriz sólida com grupos bipiridinícos, a partir da reação entre o agente sililante 3-aminopropiltrietóxisilano(3-APTES), o ligante 4,4’- (clorocarbonil)-2,2’-bipiridina(Cl-bpy) e a matriz SBA-15, obtendo-se o sólido SBA-4,4’-bis(clorocarbonil)-2,2’-bipiridina-bis[(3-trietoxisililpropil)amida](SBA-bpy). Posteriormente, o complexo [RuIICl2(dppb)PPh3] foi adicionado ao composto SBA-bpy obtendo-se o novo sólido SBA-[RuIICl2(dppb)(bpy)] (SBA-bpy-RuCl). O novo composto sintetizado foi submetido à técnicas de caracterização espectroscópicas, termogravimétricas, adsorção e desorção de N2 e estudo eletroquímico. Os resultados de FTIR, apresentam indício da ligação entre o agente sililante 3-APTES e o ligante Cl-bpy, e, os espectros de 29Si-CP/NMR- MAS e 13C-CP/NMR- MAS confirmam a interação química entre as espécies SBA-15, 3-APTES e Cl-bpy bem como a formação da espécie SBA-bpy-RuCl. Os espectros de UV-vís e o estudo eletroquímico apresentam sinais da formação do complexo [RuIICl2(dppb)(bpy)] e os resultados de BET confirmam a presença deste complexo no interior da matriz sólida. A reatividade do complexo imobilizado foi inicialmente verificada com a utilização das moléculas de prova NCS- e CO para obter as espécies SBA-bpy-RuNCS e SBA-bpy-RuCO. A interação destas moléculas mostra a disponibilidade de sítios ativos no centro metálico do complexo imobilizado, propriedade esta que é fundamental para a manutenção da atividade catalítica do complexo, bem como a possibilidade da obtenção de novos compostos e da captura de gases nocívos, tais como o CO.

Made available in DSpace on 2014-06-12T23:13:53Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4285_1.pdf: 5598762 bytes, checksum: 3b5f8206d207fcc11a2c2dc1c25982ed (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2008 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Com o objetivo de desenvolver novos materiais e ligantes, baseados em éteres coroa, capazes de coordenarem um ou mais íons lantanídeos, o presente trabalho mostra a síntese de compostos de coordenação mono e binucleares, livres ou ligados às matrizes de sílica. As caracterizações foram realizadas via análise elementar, análise termogravimétrica, espectroscopia na região do infravermelho e ultravioleta, ressonância magnética nuclear de 1H e 13C. Um estudo minucioso, acerca dos compostos inéditos sintetizados, mostrou a necessidade da substituição das moléculas de água (1a esfera de coordenação) por ligantes heterobi(tri)aris (bipiridina, fenantrolina e terpiridina); esses bem descritos na literatura, geralmente otimizam o processo de luminescência. Os dados de análise elementar (experimentais e teóricos) dos compostos sintetizados apresentaram boa concordância; confirmando assim, as fórmulas mínimas propostas. Os dados da espectroscopia na região do ultravioleta e infravermelho corroboraram para intuir que os ligantes encontram-se coordenados aos íons lantanídeos. A espectroscopia de luminescência, para os compostos de coordenação, mostrou que os sistemas mononucleares apresentam maior intensidade de luminescência quando comparados aos binucleares e às matrizes de sílica. Apenas o sistema NanoSilTb apresentou intensa luminescência, podendo ser aplicado como dispositivo molecular conversor de luz. Para os complexos de gadolínio (III), foram determinados os estados tripletos, oriundos dos ligantes, através de medidas de fosforescência. A partir de um diagrama de níveis de energia, o qual possue valores de tripletos, pode-se entender alguns fenômenos observados experimentalmente, como a baixa luminescência apresentada pelos complexos binucleares (sem ligantes heterocíclicos), bem como a emissão dos ligantes nos complexos de térbio. Os parâmetros R02 mostraram que o complexo [Eu(15-coroa-5)(bip)(H2O)]Cl3 apresentou o maior valor, indicando que este apresenta um campo ligante forte (maior mistura nos J s), os maiores valores apresentados dos parâmetros de intensidades (Ωλ) foi do complexo [Eu(15-coroa- 5)(fen)2]Cl3, mostrando que neste caso o íon encontra-se em uma ambiente mais polarizável. Apesar dos complexos apresentarem em sua estrutura os éteres cora, os valores de eficiência quântica variaram de 71% a 13,6 %, indicando que esses podem ser utilizados na geração de sistemas luminescentes