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S?ntese, estudos estruturais, conformacionais e de intera??o do pept?deo antimicrobiano HSP-1 em meios biomim?ticos

Gomes, Isabela Pereira 03 1900 (has links)
Data de aprova??o ausente. / Submitted by Jos? Henrique Henrique (jose.neves@ufvjm.edu.br) on 2016-12-21T16:01:47Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) isabela_pereira_gomes.pdf: 4600043 bytes, checksum: 3419d89b2ca19457442da4e144781e1b (MD5) / Approved for entry into archive by Rodrigo Martins Cruz (rodrigo.cruz@ufvjm.edu.br) on 2017-01-21T11:24:06Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 9 bytes, checksum: 42dd12a06de379d3ffa39b67dc9c7aff (MD5) isabela_pereira_gomes.pdf: 4600043 bytes, checksum: 3419d89b2ca19457442da4e144781e1b (MD5) / Made available in DSpace on 2017-01-21T11:24:06Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 9 bytes, checksum: 42dd12a06de379d3ffa39b67dc9c7aff (MD5) isabela_pereira_gomes.pdf: 4600043 bytes, checksum: 3419d89b2ca19457442da4e144781e1b (MD5) Previous issue date: 2016 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior (CAPES) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico (CNPq) / Funda??o de Amparo ? Pesquisa do Estado de Minas Gerais (FAPEMIG) / Micro-organismos resistentes a antibi?ticos v?m atingindo ?ndices elevados nos ?ltimos anos, agravando problemas de sa?de p?blica e econ?micos. O impacto na sociedade devido ? resist?ncia de bact?rias aos antibi?ticos convencionais tem mobilizado a pesquisa para o desenvolvimento de novas drogas. Nesse contexto, surgem os pept?deos antimicrobianos, que s?o mol?culas efetoras do sistema imune inato e podem ser encontrados em praticamente todos os seres vivos. Para prote??o contra os micro-organismos presentes em seu habitat, a pele de anuros apresenta um verdadeiro arsenal qu?mico, constitu?do, em sua maioria, de diferentes classes de pept?deos. Dentre esses, os antimicrobianos s?o considerados os mais avan?ados participantes do sistema imunol?gico. V?rios estudos sugerem que os pept?deos antimicrobianos podem atuar por diferentes mecanismo como miceliza??o, forma??o de poros na superf?cie da membrana ou, ainda, pelo ataque a algum alvo intracelular. Embora a maioria dos modelos existentes proponham que pept?deos antimicrobianos exercem suas atividades biol?gicas por meio da intera??o com a membrana bacteriana, o mecanismo de a??o dessas mol?culas ainda n?o ? completamente compreendido. Dessa forma, o presente estudo tem como objetivo obter informa??es estruturais, conformacionais e de intera??o em ambientes que mimetizam membranas biol?gicas, do pept?deo Hylaseptina P1 (HSP-1), composto por 14 res?duos de amino?cidos e isolado do anuro da esp?cie Hyla punctata visando o entendimento do seu mecanismo de a??o. Neste trabalho, o pept?deo HSP-1 foi sintetizado manualmente atrav?s da s?ntese de pept?deos em fase s?lida via estrat?gia Fmoc. As prefer?ncias conformacionais do pept?deo em meios micelares de dodecilsulfato de s?dio (SDS), dodecilfosfocolina (DPC) e ves?culas fosfolip?dicas de 1-palmitoil-2-oleilfosfatidilcolina (PC) e 1-palmitoil-2-oleoil-fosfatidilglicerol (PG) foram avaliadas por Dicro?smo Circular. Observou-se que em meio aquoso HSP-1 adota estrutura desenovelada, enquanto que, em meios micelares e ves?culas fosfolip?dicas, apresentou conforma??o ?-h?lice. A estrutura tridimensional foi estudada na presen?a de micelas de SDS e DPC por Espectroscopia de Resson?ncia Magn?tica Nuclear em solu??o, revelando que, em micelas de SDS o pept?deo HSP-1 exibe conforma??o helicoidal mais prolongada do que em micelas de DPC, no qual foi poss?vel verificar pequena dobra da h?lice na regi?o N-terminal da cadeia pept?dica, sugerindo maior inser??o do pept?deo em micelas zwiteri?nicas. O efeito da adi??o de pept?deo no tamanho e na carga superficial de ves?culas fosfolip?dicas de PC e PC:PG (3:1) foi investigado por medidas de espalhamento de luz din?mica e Potencial Zeta. Verificou-se que a adi??o de HSP-1 resulta no aumento do di?metro hidrodin?mico (?Dh ? 20 nm) e aumento do potencial Zeta (?? ? 15 mV) de ves?culas unilamelares (LUV?s) de PC:PG, indicando intera??o eletrost?tica com a superf?cie das ves?culas. Quando ves?culas de PC foram tituladas com HSP-1, foi observada maior altera??o no di?metro hidrodin?mico das LUVs (?Dh ? 22 nm), enquanto que n?o se observaram altera??es significativas nos valores de potencial Zeta (?? ? 0 mV), sendo indicativo de uma maior inser??o do pept?deo em membranas zwiteri?nicas. Conforme observado nos resultados de Calorimetria de Titula??o Isot?rmica, a intera??o com ves?culas zwiteri?nicas foi da ordem de 102 maior do que o valor encontrado para intera??o com ves?culas negativas. Contudo, os dados termodin?micos revelaram a predomin?ncia de intera??es eletrost?ticas de HSP-1 com ves?culas de PC:PG e hidrof?bicas com ves?culas de PG. Finalmente, a capacidade de forma??o de poros de HSP-1 foi examinada por meio de medidas de extravasamento de carboxifluoresce?na (CF) em ves?culas de PC e PC:PG. Em PC-LUVs observou-se uma maior intensidade de fluoresc?ncia em compara??o com PC:PG-LUVs, sugerindo uma maior atividade l?tica do pept?deo em ves?culas zwiteri?nicas. A porcentagem m?xima de CF liberada foi superior em LUVs-PC (65%) quando comparado a LUVs de PC:PG (50%), confirmando que HSP-1 tem maior capacidade de permeabiliza??o em meio zwiteri?nico. Os dados de extravasamento demostraram tamb?m menor cin?tica de libera??o de CF em PC-LUVs, condizente com um mecanismo no qual h? maior inser??o do pept?deo na interface da bicamada lip?dica, e maior cin?tica de libera??o de CF em PC:PG-LUVs, de acordo com um mecanismo tipo carpete, o qual envolve apenas intera??o superficial do pept?deo com a membrana. / Disserta??o (Mestrado) ? Programa de P?s-Gradua??o em Qu?mica, Universidade Federal dos Vales do Jequitinhonha e Mucuri, 2016. / The resistance of microorganisms to antibiotics have reached high levels in recent years, exacerbating public health and economic problems. The impact of bacterial resistance on the global society has mobilized the research community for the development and new drugs discovery. In this context, antimicrobial peptides appear as an alternative antibiotics class, which are effector molecules of the innate immune system in almost every living beings. In order to protect against microorganisms present in their habitat the skin of frogs presents a real chemical arsenal consisting mostly of different peptides classes, which are considered the most advanced participants of the immune system. Several studies suggest that antimicrobial peptides may act by different models such as micellization, pore formation in membrane surface or also intracellular target attack. Although most of models propose that antimicrobial peptides exert their biological activities by interacting with the bacterial membrane, the mechanism of action is not still fully understood. In order to study the action mechanism of antimicrobial peptide Hylaseptina P1 (HSP-1), composed of 14 amino acid residues and isolated from Hyla punctate species, this work presents conformational and thermodynamic analysis of peptide-membrane interaction in biomimetic environments. In this work, the HSP-1 peptide was synthesized manually by solid phase peptide synthesis using Fmoc strategy. The conformational preferences of peptide were evaluated by Circular dichroism in sodium dodecylsulfate (SDS) and dodecilfosfocolina (DPC) micellar media or 1-palmitoyl-2-oleilfosfatidilcolina (PC) and 1-palmitoyl-2-oleoyl-phosphatidylglycerol (PG) phospholipid vesicles. A random conformation was observed to HSP-1 in aqueous medium while in micellar or phospholipid vesicles media HSP-1 showed a predominant ?-helix conformation. The three dimensional structure were obtained by solution Nuclear Magnetic Resonance in the presence of SDS and DPC micelles, revealing that HSP-1 exhibits a longer helical conformation in SDS than DPC micelles. In zwiterionic medium could be verified a subtle bend at the N-terminus, suggesting a partial insertion of the peptide in DPC micelles. The effects of adding peptide in size or surface charge of PC and PC:PG phospholipid vesicles were investigated by Dynamic Light Scattering and Zeta Potential measurements. The addition of HSP-1 to PC:PG-LUVs results in increasing of both hydrodynamic diameter (?Dh ? 20 nm) and zeta potential (?? ? 15 mV), indicating an electrostatic interaction with the surface vesicles. On the other hand, when PC-LUVs were titrated with HSP-1 a greater change in hydrodynamic diameter (?Dh ? 22 nm), no significant variations were observed in superficial charge, indicating a partial insertion of the peptide in zwitterionic PC membranes. In addition, the thermodynamic studies carried out by isothermal titration calorimetry showed a peptide-membrane interaction approximately 102 higher with PC-LUVs when compared to negative PC:PG-LUVs. Nevertheless, whereas the greater enthalpic contribution in PC:PG-LUVs revealed the predominance of electrostatic interactions with HSP-1, in PC vesicles predominate hydrophobic interactions. Finally, the ability of poring formation of HSP-1 was examined by carboxyfluorescein (CF) release from PC and PC:PG vesicles. It was observed a higher fluorescence intensity in PC-LUVs compared to PC:PG-LUVs, suggesting a greater lytic activity of the peptide in zwiterionic vesicles. The maximum percentage of CF released was approximately 65% to PC-LUVs and 50% to PC:PG-LUVs, confirming a greater membrane permeabilization in zwiterionic medium. Furthermore, this study has also demonstrated a lesser kinetics of CF leakage in PC-LUVs, consistent with a mechanism in which there is greater insertion of the peptide in the lipid bilayer interface. On the other hand, the higher kinetics of CF leakage in PC:PG?LUVs is in accordance with a carpet-like mechanism, which involve only superficial interaction between peptide and membrane.
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Mecanismos de coes?o referencial na produ??o escrita de alunos concluintes do ensino fundamental

Costa, Elis Bet?nia Guedes da 26 February 2010 (has links)
Made available in DSpace on 2014-12-17T15:06:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ElisBGC_DISSERT.pdf: 1965027 bytes, checksum: 8ba2574da3e9ca0673c27e5e731c450a (MD5) Previous issue date: 2010-02-26 / This work aims to identify, describe and analyze the main mechanisms of reference present in the texts produced by students that are finishing their fundamental school. With this in mind, we observe 46 Portuguese classes. The class was in its 9th Fundamental level, in a public school of the Cruzeta, RN. In this period, we collected our corpus that is composed by the papers that students produced. This research has an ethnographic approach and it has as theoretical support some studies about some mechanisms of reference, specifically, the lexical repetition and anaphor. In general, we are based on the studies about cohesive mechanisms from authors as Adam (2008); Beaugrande and Dressler (1981, 1997); Koch (1999, 2004, 2005, 2008), Marcuschi (1983, 1992, 2005, 2006); Bessa Neto (1991) and Neves (2006). In the corpus, we could identify some lexical repetitions (literal, with estrutural variation), as well as, anaphors, mainly pronominal ones. Then, we can notice that most students have showed difficulties in the use of those mechanisms of reference as a strategy of textual progression / Este trabalho tem por objetivo identificar, descrever, analisar e interpretar os mecanismos de referencia??o mais recorrentes nas produ??es de texto dos alunos concluintes do Ensino Fundamental. Para tanto, acompanhamos 46 aulas de L?ngua Portuguesa, em uma turma de 9? ano do Ensino Fundamental de uma escola estadual situada na cidade de Cruzeta, RN. Nesse per?odo, coletamos as reda??es que constituem o nosso corpus. A pesquisa segue uma abordagem etnogr?fica e teve como suporte te?rico estudos realizados sobre os mecanismos de referencia??o, em especial, a repeti??o lexical e a an?fora. De forma geral, fundamentamonos em estudos sobre os mecanismos coesivos a partir de autores como Adam (2008), Beaugrande e Dressler (1981, 1997), Koch (1999, 2004, 2005, 2008), Marcuschi (1983, 1992, 2005, 2006), Bessa Neto (1991) e Neves (2006). No corpus, foram identificadas ocorr?ncias de repeti??es lexicais (literal, com varia??o e estrutural), assim como an?foras, sendo mais frequentes as pronominais. Nesse sentido, constatamos que a maioria dos alunos apresenta dificuldades em utilizar esses mecanismos de referencia??o como estrat?gia de progress?o textual
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Mecanismos de coes?o referencial na produ??o escrita de alunos concluintes do ensino fundamental

Costa, Elis Bet?nia Guedes da 26 February 2010 (has links)
Made available in DSpace on 2014-12-17T15:06:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 ElisBGC_DISSERT.pdf: 1965027 bytes, checksum: 8ba2574da3e9ca0673c27e5e731c450a (MD5) Previous issue date: 2010-02-26 / This work aims to identify, describe and analyze the main mechanisms of reference present in the texts produced by students that are finishing their fundamental school. With this in mind, we observe 46 Portuguese classes. The class was in its 9th Fundamental level, in a public school of the Cruzeta, RN. In this period, we collected our corpus that is composed by the papers that students produced. This research has an ethnographic approach and it has as theoretical support some studies about some mechanisms of reference, specifically, the lexical repetition and anaphor. In general, we are based on the studies about cohesive mechanisms from authors as Adam (2008); Beaugrande and Dressler (1981, 1997); Koch (1999, 2004, 2005, 2008), Marcuschi (1983, 1992, 2005, 2006); Bessa Neto (1991) and Neves (2006). In the corpus, we could identify some lexical repetitions (literal, with estrutural variation), as well as, anaphors, mainly pronominal ones. Then, we can notice that most students have showed difficulties in the use of those mechanisms of reference as a strategy of textual progression / Este trabalho tem por objetivo identificar, descrever, analisar e interpretar os mecanismos de referencia??o mais recorrentes nas produ??es de texto dos alunos concluintes do Ensino Fundamental. Para tanto, acompanhamos 46 aulas de L?ngua Portuguesa, em uma turma de 9? ano do Ensino Fundamental de uma escola estadual situada na cidade de Cruzeta, RN. Nesse per?odo, coletamos as reda??es que constituem o nosso corpus. A pesquisa segue uma abordagem etnogr?fica e teve como suporte te?rico estudos realizados sobre os mecanismos de referencia??o, em especial, a repeti??o lexical e a an?fora. De forma geral, fundamentamonos em estudos sobre os mecanismos coesivos a partir de autores como Adam (2008), Beaugrande e Dressler (1981, 1997), Koch (1999, 2004, 2005, 2008), Marcuschi (1983, 1992, 2005, 2006), Bessa Neto (1991) e Neves (2006). No corpus, foram identificadas ocorr?ncias de repeti??es lexicais (literal, com varia??o e estrutural), assim como an?foras, sendo mais frequentes as pronominais. Nesse sentido, constatamos que a maioria dos alunos apresenta dificuldades em utilizar esses mecanismos de referencia??o como estrat?gia de progress?o textual
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A gest?o escolar no munic?pio de Am?lia Rodrigues: os mecanismos democr?ticos em disputa

Martins, Dejane Ribeiro 08 June 2018 (has links)
Submitted by Jadson Francisco de Jesus SILVA (jadson@uefs.br) on 2018-09-11T22:11:35Z No. of bitstreams: 1 Disserta??o revisado COM CABE?ALHO dividido ?ltima vers?o com p?gina ?ltimo.pdf: 1569009 bytes, checksum: 16776803abebeb72396d82c8dd74617d (MD5) / Made available in DSpace on 2018-09-11T22:11:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Disserta??o revisado COM CABE?ALHO dividido ?ltima vers?o com p?gina ?ltimo.pdf: 1569009 bytes, checksum: 16776803abebeb72396d82c8dd74617d (MD5) Previous issue date: 2018-06-08 / This research presents an analysis of the trajectory of the election for school administrators in the municipal network of Am?lia Rodrigues from the official documents from 2000 to 2010. The year 2000 was the initial milestone of the regulation and the year 2010 was published the first public notice after change of government. In this sense, this research has as object of study the conceptions about school management evidenced in the trajectory of the election for school managers in the city of Am?lia Rodrigues-BA, and as a guiding question: How are the conceptions about school management evidenced in the trajectory of the election for school managers in the municipality of Am?lia Rodrigues from 2000 to 2010? The general objective was to analyze the conceptions about school management evidenced in the trajectory of the election for school managers in the municipality of Am?lia Rodrigues-BA. Thus, the research refers to school management based on a democratic perspective, committed to the promotion of citizenship, and social emancipation, as opposed to the managerial aspect of public administration. With regard to the research instruments, the analysis of the documents that regulated the election for municipal school managers and semi-structured interviews was used. In order to do so, it sought to know in the municipal scope the guiding documents that directly related to the school management, the instruments and instances that operationalize the democratic management in the schools of the municipal network, as well as the characteristics and conceptions evidenced in the legal documents. The analysis of the data, gathered in the documents and the interviews, was based on the approach of the Policy Cycle (context of influence and practice) based on the work of Stephen Ball and Richard Bowe, English researchers in the area of educational policy. Thus, we adopt a theoretical basis based on the studies of authors such as: Bobbio (2000); Coutinho (2002); Paro (1998); Frigotto, Ciavatta (2003); Cury (2002); Sander (2005); Luck (2006) among others. The data of this investigation revealed that there are many barriers regarding the true participation of the different segments in the management of the school. Therefore, although there is considerable progress regarding collective participation in school units with the election of school administrators, there is still a lot to be done, so that school democratization becomes a reality in the municipality of Am?lia Rodrigues. / Esta pesquisa apresenta uma an?lise da trajet?ria da elei??o para gestores escolares na rede municipal de Am?lia Rodrigues, a partir de documentos oficiais, no per?odo de 2000 a 2010. O ano de 2000 foi o marco inicial da regulamenta??o e em 2010, publicou-se o primeiro edital, ap?s mudan?a de governo. Nesse sentido, esta pesquisa tem como objeto de estudo as concep??es sobre gest?o escolar evidenciadas na trajet?ria da elei??o para gestores escolares no munic?pio de Am?lia Rodrigues-BA e, como quest?o norteadora: Como se caracterizam as concep??es sobre gest?o escolar evidenciadas na trajet?ria da elei??o para gestores escolares no munic?pio de Am?lia Rodrigues no per?odo de 2000 a 2010? Como objetivo geral buscou-se analisar as concep??es sobre gest?o escolar evidenciadas na trajet?ria da elei??o para a escolha dos dirigentes das escolas municipais de Am?lia Rodrigues-BA, estabelecendo o tipo de gest?o que, na percep??o da comunidade e com base nos documentos institucionais, foi implementada ao longo de uma d?cada, 2000 a 2010. Assim, a pesquisa se refere ? gest?o escolar, pautada em uma perspectiva democr?tica, comprometida com a promo??o da cidadania e a emancipa??o social, em oposi??o ? vertente gerencial da administra??o p?blica. Com rela??o aos instrumentos de investiga??o, utilizou-se a an?lise dos documentos que regulamentaram a elei??o para gestores escolares municiapis e entrevista semiestruturada. Para tanto, buscou-se conhecer, no ?mbito municipal, os documentos norteadores que incidiram diretamente na gest?o escolar, os instrumentos e inst?ncias que operacionalizam a gest?o democr?tica nas escolas da rede municipal, bem como as caracter?sticas e concep??es evidenciadas nos documentos legais. A an?lise dos dados, levantados nos documentos e nas entrevistas, inspirou-se na abordagem do Ciclo de Pol?ticas (contexto de influ?ncia e da produ??o do texto) baseado nos trabalhos de Stephen Ball e Richard Bowe, pesquisadores ingleses da ?rea de pol?tica educacional. Assim, adotou-se uma fundamenta??o te?rica pautada nos estudos de autores como: Bobbio (2000); Coutinho (2002); Paro (1998); Frigotto; Ciavatta (2003); Cury (2002); Sander (2005); Luck (2006), dentre outros. Os dados desta investiga??o revelaram que h? muitas barreiras no que tange ? verdadeira participa??o dos diferentes segmentos na gest?o da escola. Portanto, embora se observe um consider?vel avan?o no que se refere ?s a??es de participa??o coletiva nas unidades escolares com a realiza??o da elei??o para gestor escolar, ainda h? muito que fazer, para que a democratiza??o escolar seja uma realidade no munic?pio de Am?lia Rodrigues.
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Estudo da oxida??o eletroqu?mica de ?cidos carbox?licos usando eletrodo de diamante dopado com boro e participa??o de esp?cies oxidantes

Queiroz, Jorge Leandro Aquino de 27 July 2016 (has links)
Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-02-02T11:57:40Z No. of bitstreams: 1 JorgeLeandroAquinoDeQueiroz_DISSERT.pdf: 3260207 bytes, checksum: 6a06a1293286a9a580545ad1da83aacf (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-02-06T20:15:36Z (GMT) No. of bitstreams: 1 JorgeLeandroAquinoDeQueiroz_DISSERT.pdf: 3260207 bytes, checksum: 6a06a1293286a9a580545ad1da83aacf (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-06T20:15:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JorgeLeandroAquinoDeQueiroz_DISSERT.pdf: 3260207 bytes, checksum: 6a06a1293286a9a580545ad1da83aacf (MD5) Previous issue date: 2016-07-27 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico (CNPq) / Neste trabalho foi estudada a oxida??o eletroqu?mica de tr?s ?cidos carbox?licos: f?rmico (FA), ac?tico (AA) e ox?lico (AO) com o ?nodo de diamante dopado com boro suportado em ni?bio. Estes ?cidos s?o comumente acumulados durante ou no final de diversos processos de oxida??o avan?ada, uma vez que s?o mais persistentes que os poluentes iniciais tratados atrav?s destes m?todos. O ?nodo de BDD ? considerado um dos melhores materiais eletrocatal?ticos para estes processos, uma vez que atua eficientemente na gera??o de esp?cies fortemente oxidantes, como os radicais hidroxila, per?xido de hidrog?nio e persulfatos. O sil?cio ? o substrato mais utilizado para deposi??o da camada de diamante, entretanto este ? um material fr?gil. Sendo assim, o ni?bio se mostra como uma alternativa promissora devido a sua estabilidade qu?mica e mec?nica. Solu??es sint?ticas contendo os tr?s ?cidos carbox?licos foram submetidas a experimentos de oxida??o an?dica tendo como par?metros investigados a densidade de corrente aplicada (30, 60, 90 e 120 mA cm-2) e a influ?ncia do eletr?lito de suporte utilizado (?cido percl?rico e sulf?rico), bem como os efeitos das diferen?as estruturais dos ?cidos. A degrada??o dos compostos org?nicos foi analisada atrav?s da demanda qu?mica de oxig?nio (COD), carbono org?nico total (TOC) e HPLC, enquanto as esp?cies oxidantes foram detectadas utilizando t?cnicas reportadas na literatura. Os par?metros de efici?ncia (TCE, MCE e consumo energ?tico) tamb?m foram obtidos. Estudos eletroanal?ticos mostraram que podem ocorrer, para estes ?cidos tanto os processos de oxida??o direta quanto indireta. A densidade de corrente se mostrou determinante na efici?ncia de remo??o, sendo obtidas as maiores remo??es de COD em maiores densidades (60,7% para o AA; 77,8% para o FA e 86,1% para o OA utilizando 120 mA cm-2). O eletr?lito de suporte tamb?m influenciou na efici?ncia de remo??o, sendo que o processo foi mais eficiente com a utiliza??o do H2SO4 devido ? participa??o dos persulfatos, o que levou a maiores remo??es de COD (34,5% pra o AA; 82,5% para o FA e 93,5% para o OA utilizando 120 mA cm-2) quando comparado com o ?cido percl?rico. Por fim, os par?metros de efici?ncia obtidos mostraram que o consumo energ?tico depende apenas da densidade de corrente aplicada, e n?o da estrutura do ?cido (maiores j implicam em maiores consumos energ?ticos); a efici?ncia total de corrente, por outro lado, sofre influ?ncia da estrutura do composto org?nico. / In this work, the electrochemical oxidation of three carboxylic acids was studied ? formic acid (FA), acetic acid (AA) and oxalic acid (OA) with niobium supported boron doped diamond anode. These acids are usually accumulated during or in the end of various advanced oxidation processes, since they are more persistent compounds than the initial pollutants. BDD anode is considered one of the best electrocatalytic materials for these processes, since that it acts efficiently on the generation of strongly oxidant species, such as hydroxil radicals, hydrogen peroxide and persulfates. Silicon is the most used substrate for the deposition of the diamond layer, but it is a fragile material. Therefore, niobium is shown as a promising alternative due to its chemical and mechanical stability. Synthetic solutions containing the three carboxylic acids were submitted to anodic oxidation experiments aiming to investigate operating parameters such as current density (30, 60, 90 e 120 mA cm-2) and supporting electrolyte (perchloric and sulfuric acids) as well as the effects of the structural differences of the acids. The degradation of the organic compounds was analyzed by means of chemical oxygen demand (COD), total organic carbon (TOC) and HPLC, while the oxidant species were detected using techniques reported on literature. Efficiency parameters (TCE, MCE and energy consumption) were also obtained. Electroanalytical studies shown that both direct and indirect oxidation processes can occur for these acids. The current density was determinant on the removal efficiency, since great COD removals were obtained on higher densities (60.7% for AA; 77.8% for FA and 86.1% for OA by applying 120 mA cm-2). The supporting electrolyte also influenced on the removal efficiency, since the process was more efficient by using H2SO4 as supporting electrolyte due to the participation of persulfates, which led to higher COD removals (34,5% for AA; 82,5% for FA and 93,5% for OA by applying 120 mA cm-2) when compared to HClO4. Finally, the efficiency parameters obtained shown that energy consumption depends only of the applied current density, and not of the acid structures (higher j implies on higher energy consumptions); the total current efficiency, on other hand, is influenced by the organic compound structure.
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Modelagem matem?tica para o transporte de part?culas sujeitas a m?ltiplos mecanismos de reten??o

Araujo, Juliana Aragao de 13 September 2013 (has links)
Made available in DSpace on 2014-12-17T14:09:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 JulianaAA_TESE.pdf: 2312979 bytes, checksum: 31c1a19cbf37d537febd576ec54e5eb2 (MD5) Previous issue date: 2013-09-13 / Discrepancies between classical model predictions and experimental data for deep bed filtration have been reported by various authors. In order to understand these discrepancies, an analytic continuum model for deep bed filtration is proposed. In this model, a filter coefficient is attributed to each distinct retention mechanism (straining, diffusion, gravity interception, etc.). It was shown that these coefficients generally cannot be merged into an effective filter coefficient, as considered in the classical model. Furthermore, the derived analytic solutions for the proposed model were applied for fitting experimental data, and a very good agreement between experimental data and proposed model predictions were obtained. Comparison of the obtained results with empirical correlations allowed identifying the dominant retention mechanisms. In addition, it was shown that the larger the ratio of particle to pore sizes, the more intensive the straining mechanism and the larger the discrepancies between experimental data and classical model predictions. The classical model and proposed model were compared via statistical analysis. The obtained p values allow concluding that the proposed model should be preferred especially when straining plays an important role. In addition, deep bed filtration with finite retention capacity was studied. This work also involves the study of filtration of particles through porous media with a finite capacity of filtration. It was observed, in this case, that is necessary to consider changes in the boundary conditions through time evolution. It was obtained a solution for such a model using different functions of filtration coefficients. Besides that, it was shown how to build a solution for any filtration coefficient. It was seen that, even considering the same filtration coefficient, the classic model and the one here propposed, show different predictions for the concentration of particles retained in the porous media and for the suspended particles at the exit of the media / Discrep?ncias encontradas entre dados experimentais e previs?es feitas a partir do modelo cl?ssico foram relatadas por v?rios autores. Para entender essas discrep?ncias, um modelo anal?tico cont?nuo para a filtra??o profunda ? proposto. Neste modelo, cada mecanismo de reten??o est? associado a um coeficiente de filtra??o diferente. Foi mostrado que os coeficientes de filtra??o n?o podem ser somados e considerados em um ?nico coeficiente de filtra??o global como se apenas um mecanismo de reten??o atuasse no sistema, o que ? feito no modelo cl?ssico. Al?m disso, foram obtidas solu??es expl?citas para o sistema de equa??es que representam o modelo proposto. Tais solu??es foram usadas para ajustar os dados experimentais, e um bom ajuste foi obtido. Comparando os resultados obtidos com rela??es emp?ricas dispon?veis na literatura foi poss?vel identificar o mecanismo de reten??o mais atuante na filtra??o. Foi mostrado ainda, que quanto maior o tamanho das part?culas injetadas, mais atuante ? o mecanismo de exclus?o pelo tamanho e maiores as discrep?ncias entre o modelo proposto e o modelo cl?ssico. Os modelos cl?ssico e proposto foram comparados atrav?s de uma an?lise estat?stica. Tal an?lise mostrou que os ajustes feitos com o modelo proposto s?o significativamente melhores que os ajustes feitos com o modelo cl?ssico, principalmente quando o mecanismo de exclus?o pelo tamanho ? o mais atuante na filtra??o. Neste trabalho foi, tamb?m, estudado a filtra??o de part?culas em meio poroso com capacidade finita de filtra??o. Observou-se, neste caso, que ? necess?rio considerar mudan?as nas condi??es de fronteira com a evolu??o do tempo. Foi obtida a solu??o para tal modelo para diferentes fun??es de coeficiente de filtra??o. Al?m disso, foi mostrado como construir a solu??o para um coeficiente de filtra??o qualquer. Observou-se que, ainda que se considere o mesmo coeficiente de filtra??o, o modelo cl?ssico e o modelo proposto apresentam previs?es distintas para as concentra??es de part?culas retidas no meio e de part?culas em suspens?o na sa?da do meio

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