Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-15T21:14:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:20:55Z : No. of bitstreams: 1 91720.pdf: 2418923 bytes, checksum: d6739e0a9e000a8dc365f7d66f622bb1 (MD5) / O processo de micelizacão do brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB) em soluções aquosas de glicerol (G), etileno glicol (EG) e formamida (F) foi estudado por meio de tensiometria superficial. A determinação da concentração micelar crítica (CMC) foi feita a duas temperaturas, 25ºC e 40ºC e a partir destes valores calcularam-se parâmetros termodinâmicos tais como energia livre de micelização (DGm°), entalpia de micelizacão (DHm°) e entropia de micelização (DSm°). A 25ºC, para o sistema H2O-CTAB-EG a CMC tem os valores de 0,92x10-3M em água pura e 46,0x10-3M para fração molar de EG(XEG) de 0,744. Para o sistema H2O-CTAB-G, alguns valores representativos de CMC são 1,10x10-3M (XG = 0,057) e 8,50x10-3M (0,687). Para o sistema H2O-CTAB-F a CMC tem o valor de 1,20x10-3M (XF = 0,048), 9.00 x 10-3M (XF=0,311) e 85,0x10-3M para formamida pura. Os valores correspondente de DGmic° para as mesmas frações molares citadas anteriormente são: -4,14 kcal/mol e -1,82 kcal/mol para o sistema H2O-CTAB-EG, -4,04 kcal/mol e -2,82 kcal/mol para o sistema H2O-CTAB-G; -3,98 kcal/mol, -2,79 kcal/mol e -1,46 kcal/mol para o sistema H2O-CTAB-F, respectivamente. A entalpia de micelização, DHm° variou desde -1,03 kcal/mol para água pura até -5,18 kcal/mol para o sistema H2O-CTAB-EG, -3,73 kcal/mol para o sistema H2O-CTAB-G e-3,18 kcal/mol para o sistema H2O-CTAB-F. A entropia de micelizaçção DSm° a 25ºC variou de +10,4 u.e. em água pura até os limites de -11,33 u.e., -3,10 u.e. e -5,78 u.e. para os sistemas H2O-CTAB-EG, H20-CTAB-G e H2O-CTAB-F, respectivamente. Os resultados experimentais indicam que o CTAB forma micelas em água, etileno glicol, glicerol e formamida pura e na faixa inteira de soluções aquosas dos três cossolventes. A adição dos três cossolventes à soluções aquosas de CTAB, diminui a espontaneidade do processo de micelização. Este efeito pode ser explicado em função da formação de pontes de hidrogênio entre a água e os cossolventes.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-15T21:21:30Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:22:10Z : No. of bitstreams: 1 203371.pdf: 2043679 bytes, checksum: ecb4de743a536dbaa92b44ae4ef0afbe (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T09:42:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T20:01:28Z : No. of bitstreams: 1 101355.pdf: 1531621 bytes, checksum: 141d201f6790310b56089d586357c7ff (MD5) / Micelas de dodecilsulfato de sódio aumentam a velocidade de hidrólise ácida dos acetais di-terc-butil benzaldeído e di-butil benzaldeído. A reação do di-terc-butil benzaldeído geralmente sofre catálise ácida e na presença de micelas mistas de dodecilsulfato de sódio e decilfosfato de sódio a constante de velocidade aumenta linearmente com o aumento de fração molar de decilfosfato de sódio, portanto o principal objetivo deste trabalho é verificar o efeito do decilfosfato sobre a hidrólise de acetais. Entretanto tal comportamento não é observado para o acetal de di-butil benzaldeído onde a constante de velocidade independe da fração molar de fosfato.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T20:33:54Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:51:49Z : No. of bitstreams: 1 91725.pdf: 2533906 bytes, checksum: 7303131ddfe0faf055fbde2294107062 (MD5) / A formação de micelas de brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB) em soluções aquosas de acetona, dioxano, tetrahidrofurano (THF) e acetonitrilo foi estudada por meio de tensiometria superficial. A concentração micelar crítica (CMC) foi medida a 25°C e 40°C e, foram determinados parâmetros termodinâmicos tais como, energia livre de micelização (DGmo), entalpia de micelização (DHmo), e entropia de micelização (DSmo). As determinações foram feitas em água pura e soluções aquosas dos quatro cossolventes à várias frações molares (X). A 25°C, a CMC variou no sistema água-acetona de 9,20x10-4M (água pura) até 2,60 x 10-3M (Xacetona = 0,0755), em água-dioxano até 5,00x10-3M (Xdioxano = 0,0827), em água-THF até 1,50 x 10-3M (XTHF = 0,0520) e finalmente em água-acetonitrilo variou até 1,40x10-3M (Xacetonitrilo = 0,0788). A 40°C nas mesmas frações molares a variação foi de 1,00x10-3M (água pura) à 3,60 x 10-3M (água-acetona); 6,00x10-3M (água-dioxano); 2,20 x 10-3M (água-THF) e 2,20 x 10-3M (água-acetonitrilo). Os valores correspondentes de DGmo a 25°C nas mesmas condições variaram de -4,14 kcal/mol (água pura) até -3,52 kcal/mol (água-acetona), -3,13 kcal/mol (água-dioxano), -3,85 kcal/mol (água-THF) e -3,89 kcal/mol (água-acetonitrilo). DHmo variou também nas mesmas condições de -1,03 kcal/mol (água pura) até -4,02 kcal/mol (água-acetona), -2,25 kcal/mol (água-dioxano), -4,73 kcal/mol (água-THF) e -4,40 kcal/mol (água-acetonitrilo). DSmo a 25°C e nas mesmas frações molares de cossolventes variou de +10,4 u.e. (água pura) à -1,68 u.e. (água-acetona) +2,95 u.e. (água-dioxano), -3,32 u.e. (água-THF) e -1,71 u.e. (água-acetonitrilo). Os resultados experimentais indicam que os quatro cossolventes tem um efeito inibidor sobre a formação de micelas e, este efeito torna-se total acima de uma fração molar de aproximadamente 0,07 de THF e 0,1 de acetona, dioxano e acetonitrilo. Os valores determinados para a entropia de micelização indicam que a ordem nos sistemas água-CTAB-cossolvente aumenta com a fração molar do último componente citado. Este ordenamento pode ser explicado em termos de formação de pontes de hidrogênio entre a água e os cossolventes. A inibição da formação de micelas é o resultado de um decréscimo considerável das forças hidrofóbicas devido as interações entre a água e estes cossolventes.

Dissertação (mestrado) Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisaicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T20:35:00Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T13:52:19Z : No. of bitstreams: 1 91728.pdf: 3598820 bytes, checksum: 92f582b6f50a368326653df0d51a1aad (MD5) / O processo de micelização do surfactante brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB) foi estudado em soluções aquosas de metanol, etanol e isopropanol a 25°C e 40°C por meio de tensiometria superficial. Foram determinados parâmetros termodinâmicos tais como a concentração micelar crítica (CMC), energia livre de micelização (DGmo), entalpia de micelizacão (DHmo) e entropia de micelização (DSmo). A 25°C, no sistema H20 - CTAB - CH3OH a CMC variou de 0,850x10-3M (2% por volume de metanol) a 3,00x10-3M (40% por volume de metanol; para H2O - CTAB - CH3CH2OH variou de 0, 750x10-3M (2, 5% de etanol) a 1,70x10-3M (15% de etanol) e para H20 - CTAB - i-C3H70H variou de 0,800x10-3M (1,5% de isopropanol) a 2, 10x10-3M (9% de isopropanol). A concentração micelar crítica do CTAB em água pura é 0,920x10-3M. A 40°C, a variação da CMC foi de 1,00x10-3M (água pura) a mínimos de 0,920x10-3M (H2O - CTAB - CH3OH, 2% de metanol); 0,850x10-3M (H2O - CTAB - CH3CH2OH, 2,5% de etanol) e 0 ,920x10-3M (H2O - CTAB - i-C3H7OH, 1,5% de isopropanol). Os máximos de CMC observados para CTAB foram 2,80x10-3M (H2O - CH3OH, 35% de metanol); 1,90x10-3 M (H2O - CH3CH2OH, 15% de etanol), 2,40x10-3M (H2O i-C3H7OH, 9% de isopropanol). Os valores experimentais de DGmo determinados a 25°C para CTAB em H2O - CH3OH variaram entre -4,18 kcal/mol (2% de CH3OH) e -3,43 kcal/mo] (40% de CH3OH); para CTAB em H2O - CH3CH2OH de -4,26 kcal/mol (2,5% de CH3CH2OH) a - 3,78 kcal/mol (15% de CH3CH20H); e para CTAB em H2O - i-C3H7OH de -4,22 kcal/mol (1,5% de i-C3H7OH a -3,65 kcal/mol (9% de i-C3H70H). Para CTAB em água pura a 25°C DGmo é -4,14 kcal/mol. Os valores determinados para DHmo para os três sistemas ternários variaram entre -1, 03 kcal/mol e - 2,25kcal/mol. A entropia de micelização a 25°C mostrou um decréscimo gradual entre aproximadamente +10 e +5 u.e.. As propriedades termodinâmicas experimentais sugerem que a concentrações baixas de cossolvente as forças hidrofóbicas são semelhantes em água pura e soluções de água-álcool. A concentrações mais elevadas de álcool as pontes de hidrogênio entre água e cossolvente predominam e efetivamente eliminam as possibilidades de interações hidrofóbicas entre o surfactante e o meio e inibem o processo de micelização.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T21:25:57Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:11:39Z : No. of bitstreams: 1 91726.pdf: 2387655 bytes, checksum: cfdfbb58d9244bd29b9492645a3be80f (MD5) / A formação de micelas de cloreto de cetilpiridinio (CPC1) em soluções aquosas de dimetilsulfóxido (DMSO), dimetilformamida (DMF) e dimetilacetamida (DMA) foi estudada por meio de tensiometria superficial. Foram realizadas determinações de concentração micelar crítica (CMC) a 25° e 40°C e calcularam-se os parâmetros termodinâmicos DGmic°, DHmic°, DSmic°. As determinações foram efetuadas com soluções do surfactante em água pura e soluções aquosas dos cossolventes a várias frações molares (XCOSS).

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T21:33:13Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T14:03:42Z : No. of bitstreams: 1 91785.pdf: 3298456 bytes, checksum: 0448c3f86e91f5da7fedf409cf7d7e2e (MD5) / A formação de micelas de brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB) em solução aquosas na presença de cloreto de sódio (NaCl) e tosilato de sódio ou p-tolueno sulfonato de sódio (NaOTs) foi estudada a 25ºC e a 40ºC por meio de tensiometria superficial. A concentração micelar crítica (CMC) foi medida a 25ºC e a 40ºC e, foram determinados parâmetros termodinâmicos tais como, energia livre de micelização (DGm°), entalpia de micelização (DHm°), e entropia de micelização (DSm°). A 25ºC, a CMC do CTAB variou de 9,20x10-4M para água pura até 0,090x10-4M para NaCl (1,50M) e, até 0,25x10-4M para NaOTs (0,20M). A 40ºC, nas mesmas condições, a variação da CMC foi de 10,0x10-4M para água pura à 0,080x10-4M para NaCl e, à 0,200x10-4M para NaOTs. Os valores correspondentes de DGm° a 25ºC, nas mesmas condições, variaram de -4,14kcal/mol (água pura) até -6,88kcal/mol (NaCl) e, -6,28 kcal/mol (NaOTs). Para DHm° os valores variaram de -1,03kcal/mol para água pura, passando por zero a 0,5()M de NaCl, atingindo um valor máximo de +10,70 kcal/mol para 1,00M de NaCl. No caso do NaOTs, a entalpia variou dc -l,03 kcal/mol para água pura, passando por zero, atingindo um valor máximo de +5,81 kcal/mol a 0,01M de NaOTs. A entropia de micelização apresentou um aumento aproximadamente gradual nos dois casos e variou entre +10,4 u.e. e +57,5 u.e. para NaCl e, +10,4 u.e. e +39,6 u.e. para NaOTs. Estas variações na entalpia e entropia estão relacionadas com mudanças significativas na estrutura da água como consequência da adição de sal. Estudos adicionais da formação de micelas de CTAB nos sistemas H20 - CH3CH20H e H20 - NaOTs - DMSO mostraram que, em todos os casos, o NaCl e o NaOTs tendem a contrabalançar o efeito inibitório do etanol e do dimetilsulfóxido e favorecem a micelização.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T14:34:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 233090.pdf: 1297610 bytes, checksum: 65500aaf0c37ea2423bdeb0098dea6b0 (MD5) / No presente trabalho estudou-se como modelo mimético para a catálise enzimática a hidrólise do fosfato de bis-(2,4-dinitrofenila) (BDNPP), um diéster de fosfato que, cuja hidrólise e reações com diferentes catalisadores tem sido estudada por diferentes autores, conforme será descrito detalhadamente na revisão bibliográfica. Considerando que algumas micelas e compostos alfa nucleofílicos separadamente catalisam a reação de hidrólise do BDNPP, estudou-se esta reação na presença de co-micelas contendo o ácido lauril hidroxâmico (LHA-síntese descrita nesse trabalho) que além de ser um surfactante é também um reagente alfa nucleofílico. Os resultados da titulação potenciométrica do LHA, na presença de DTABr, mostram que há uma sensível alteração na constante de ionização do LHA quando se varia a força iônica da solução. Conforme esperado, na ausência de KCl a micela concentra localmente na pseudo-fase micelar íons hidóxidos diminuindo assim o valor do pKa do LHA, enquanto que com a adição de KCl além de íons hidróxidos existe também íons cloretos concentrados na pseudo-fase micelar diminuindo a eficácia da micela, de abstrair o próton do LHA, conseqüentemente aumentando o valor do pKa do LHA, se comparado com a ausência de KCl. A hidrólise espontânea do BDNPP ocorre com uma constante de velocidade na ordem de 10-7 s-1 a pH=8 e, a mesma reação, é catalisada em torno de 30 vezes na presença de micelas catiônicas do DTABr em elevados valores de pH. Conforme normalmente observado em reações bimoleculares na presença de surfactante, após um xiii máximo de velocidade, constata-se uma diminuição na constante de velocidade normalmente atribuída a diluição dos reagentes devido ao aumento do volume da fase micelar. Na presença de DTABr+LHA (XLHA=0,1) o efeito catalítico na reação de hidrólise do BDNPP quando comparada com a hidrólise expontânea é de aproximadamente 105 vezes. Os surfactantes SB3-10, SDS e LA também foram utilizados na presença de LHA e o efeito catalítico observado foi na ordem de 104 vezes. Este efeito, na presença de LHA deve-se em grande parte a forma ionizada do LHA. Para os quatro surfactantes utilizados, DTABr, SB3-10, SDS e LA o LHA encontrou-se agregado no interior da micela, e a forma mais reativa em todos os casos é a forma monoaniônica. A ordem de efetividade dos diversos surfactantes é: DTABr > SB3-10 > LA > SDS, sendo que em todos os casos a catálise é muito efetiva.

Dissertação (Mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Física / Made available in DSpace on 2013-07-16T01:21:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 222890.pdf: 1693550 bytes, checksum: fadffd8b01750ad6e4efceeb38bf4f08 (MD5) / Construção de um sistema para determinar a temperatura de transição em sistemas complexos, barato, simples e fácil de manusear. Fases líquido-cristalinas homogêneas presentes no sistema binário de amônio pentadecafluorooctanoato/água (APFO/H2O) e no sistema ternário amônio pentadecafluorooctanoato/água/sal, (onde sal=NH4Cl e CsCl) tem sido investigados principalmente na determinação de propriedades de volume (bulk solution), em refratometria polarizada e transmissão de luz a laser. Como resultado, temperaturas de transições de fases de algumas amostras à concentrações especificas de surfactante, em ambos os sistemas, foram determinadas com grande precisão dentro das limitações do equipamento usado. Em sistemas com sais adicionados (ternários), a baixas concentrações de APFO (WA =6,0%), mas com alta concentração de sal, cloreto de amônio (WNH4Cl=2,5%) ou Cloreto de Césio (WCsCl=2,5%), estruturas vesiculares foram encontradas com este surfactante fluorocarbonatado de cadeia simples e, interessantemente, são formadas espontaneamente na solução, i.e., não é necessário nenhum método especial para a formação destas vesículas.

Orientador : Fred Yukio Fujiwara / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T23:37:50Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Amadeu_NaderdeSouza_M.pdf: 6995509 bytes, checksum: ac36d2aad24cdefc5a75782122ac4a7a (MD5) Previous issue date: 2004 / Mestrado