No description available.

No description available.

This thesis named "Analysis of natural organic dyes and pigments by mass spectrometry" investigates the identification of selected natural organic dyes and pigments by qualitative Laser Desorption/Ionisation - Time of Flight Mass Spectrometry analysis (LDI-TOF MS). The advantage of LDI-TOF MS method is its quick and reliable identification of low molecular weight material without preparatory chemical or time-consuming modification of samples. This method can be used for the analysis of works of art or for verifying their authenticity thanks to requiring only a little amount of sample. The LDI-TOF MS was tested on 19 organic dyes and pigments (e.g. alizarin, apigenin, baicalein, flavone, xanthone, tannic acid), four exemplarily prepared lakes (alizarin, purpurin, chrysin a quercetin lakes) and lakes mixed with organic binding media. The method was also successfully applied to two samples of blue color that were taken from Josef Čapek's painting called 'Procházka' (The Walk), that was dating back to 1936.

At various points in human history, tattooing has been ubiquitous on almost every continent on Earth, used for reasons of aestheticism, religious beliefs or for social purposes. To study the art of tattooing with respect to a particular culture, one must always be critical to any references to the practice (written, pictorial or artefactual) due to issues of translation and misinterpretation. Complete verification may only come with the discovery of actual tattooed human remains. In combination with artefactual and anthropological evidence, these remains not only provide physical proof of the practice in a culture's ancestry but also possess the ability to link various other forms of physical evidence, which on their own would remain speculative. By its very nature, tattooing may only exist while the bearer is alive. Once the owner dies, the skin, along with the tattoo, decomposes (under normal decomposition conditions) and is lost forever. However, tattoos may survive if the dermal layers of the skin are preserved, either by natural or artificial means. The processes of mummification in various civilisations have provided us with a rare opportunity to study the art and processes of tattooing in antiquity. Existing tattooed mummified remains have been found in: Egypt; Siberia; Eastern Central Asia; Greenland; Alaska and St. Lawrence Islands; Central Andes (Peru and Chile); Philippines; New Zealand and Italy. Existing literature regarding the analysis of tattooing inks and pigments once deposited into the skin is very limited. Comparatively, the industrial organic pigments used to colour the majority of modern tattooing inks sold today have not been officially approved by any regulating body and as such, manufacturers are not required to disclose the chemical ingredients of their products. Chemical identification of these tattoo pigments post-procedure will aid medical practitioners in the event of complications or for the purposes of tattoo removal. Forensically, tattoos are often one of the distinguishing features used in the identification of victims of crime or accidents. Experiments were carried out using an animal model (Sus scrofa) for the tattooing. Given the theoretically large but ultimately limited range of substances available to both ancient and modern tattooists, the premise of the experiment involved surveying the literature regarding possible tattooing pigments and either obtaining or reproducing a careful selection of these in the laboratory. These pigments were then tattooed onto the ii animal model and after allowing for the essential healing period, the tattooed areas were excised, with those tattooed with traditional pigments subjected to various simulated mummification environments.

Sous l’impact de contraintes photochimiques, thermiques, et hydrolytiques, les polymères subissent une dégradation souvent irréversible de leurs propriétés fonctionnelles. L’étude des mécanismes à l’origine de cette dégradation est indispensable pour la compréhension des phénomènes mis en jeu à toutes les échelles et pour la prévision de la durée de vie du matériau. L’enjeu de cette thèse est de comprendre les mécanismes à l’origine de la perte des propriétés d’aspect de matériaux en polypropylène teinté dans la masse soumis à un vieillissement photochimique, en suivant une approche multi-échelles et multi-critères. La composition des matériaux a été progressivement complexifiée au cours de l’étude, afin de pouvoir comprendre l’influence de l’ajout de pigments organiques, de stabilisants, et de talc, sur les modifications d’aspect des pièces sous irradiation. Grâce aux résultats obtenus et aux valeurs-seuils alors définies pour chaque critère de dégradation identifié, un modèle analytique d’étude du vieillissement de pièces en polypropylène teinté dans la masse a pu être proposé. / Under photochemical, thermal and hydrolytic stresses, polymers undergo an often-irreversible degradation of their functional properties. The study of the mechanisms governing the degradation of the properties is important, and understanding the involved phenomena at every scale is mandatory to predict the material lifetime. This PhD thesis aims at understanding the mechanisms underlying the loss of appearance properties of mass coloured polypropylene materials, using a multi-scale and multi-criteria approach. Formulations were progressively made more complex during this study, in order to understand the influence of organic pigments, stabilizers, and talc, on the appearance changes of the material under exposure. Thanks to the obtained results and to the threshold values determined for each identified criterion during degradation monitoring, an analytical model to study mass coloured polypropylene ageing could be proposed.

Organická elektronika a bioelektronika zažívá v moderním věku obrovskou snahu o vývoj nových organických materiálů s vlastnostmi, které běžná elektronika na bázi křemíku obvykle nedosahuje. Tato práce se zabývá syntézou a charakterizací nových organických materiálů pro organickou elektroniku. Zaobírá se přípravou nových pentafluorsulfanylových heterocyklických stavebních bloků, alkylovaných vysokoúčinných organických pigmentů a bioinspirovaných organických -konjugovaných materiálů s modifikovatelnými fyzikálně-chemickými vlastnostmi a racionálními syntetickými přístupy k jejich přípravě. Pentafluorsulfanylová skupina (SF5) je ceněna pro svou vysokou elektronegativitu, lipofilitu, tepelnou a chemickou stabilitu. Pozitivně ovlivňuje optické a elektronické vlastnosti, rozpustnost a stabilitu v často lepší míře než u zavedených CF3-analogů. Šesti a čtyřkrokovou syntézou byly připraveny dva typy derivátů 3-SF5-substituovaných pyrrolidinů, které mohou sloužit jako všestranné stavební jednotky pro začlenění do pokročilých aromatických a heteroaromatických -konjugovaných systémů prostřednictvím atomů dusíku jako fluorované terminální skupiny. Modelový derivát byl zaveden jako terminální skupina do elektronově chudého heteroaromatického systému nukleofilní substitucí. Vodíkovými můstky vázané vysokovýkonné organické pigmenty přitahují velkou pozornost díky svým působivým polovodivým vlastnostem, silné 2D molekulární asociaci, vysoké tepelné, chemické a fotochemické stabilitě a nízké toxicitě. Přesto jsou pouze omezeně rozpustné a zpracovatelné, což lze vyřešit zavedením solubilizačních skupin. Je známo, že obzvláště objemné rigidní skupiny nesoucí adamantyl zlepšují uspořádání molekulární struktury, tepelnou stabilitu a výsledné vlastnosti díky samoorganizační schopnosti adamantanu. Adamantylmethylová a adamantylethylová skupina byla zavedena do vybraných barviv a pigmentů ze skupiny karbonylových azaacenů, rylen-diimidů a indigoidů pomocí nukleofilní substituce se zaměřením na zvýšení rozpustnosti a zpracovatelnosti při zachování tepelné stability a efektivní molekulární organizaci v pevné fázi. Fyzikálně-chemické studie série derivátů quinacridonu a epindolidionu ukázaly srovnatelnou, nebo vyšší tepelnou stabilitu než u nesubstituovaných derivátů, dobrou rozpustnost v organických rozpouštědlech, silnou fluorescenci v pevné fázi a roztoku v oblasti VIS a unikátní krystalovou strukturu pozorovanou z RTG analýzy. Flaviny jsou všudypřítomné bioinspirované organické materiály s nepostradatelnými biologickými funkcemi, výhodnými fyzikálně-chemickými vlastnostmi, chemickou a aplikační všestranností. Cílem práce byla modifikace optických, elektronických, elektrochemických, tepelných a dalších vlastností rozšířením -konjugovaného systému syntetizovaných materiálů. V první fázi byly navrženy dva syntetické přístupy pro přípravu série NH-nesubstituovaných flavinů, u kterých byly provedeny komplexní fyzikálně-chemické studie. Poté byly navrženy dva přístupy k syntéze N,N'-dialkylovaných flavinů s inkorporovaným butylovým, adamantylethylovým a triethylenglykolovým substituentem. Alkylací byla zvýšena rozpustnost v organických rozpouštědlech a vodném prostředí, zesílena fluorescence v pevné fázi a v roztocích a modifikovány tepelné vlastnosti v závislosti na zavedeném alkylovém substituentu.