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Síntese não-convencional para polianilina: radiação x, radiação , radiação ultravioleta e ultrassomBARROS, Robson Américo de 31 January 2011 (has links)
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Previous issue date: 2011 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Polianilina (PANI), na forma de sal de esmeraldina, e compósitos de polianilina e
prata (PANI/Ag) foram sintetizados por via não convencional, utilizando-se radiação
ionizantes (raios X e γ), ultravioleta e ultrassom, em lugar de oxidantes químicos ou
eletroquímicos normalmente empregados na síntese da PANI. Nos dois primeiros
processos, fótons de média e alta energia interagem com solução aquosa ácida de anilina,
íons Ag+ e NO3
-, e desencadeiam o processo de polimerização, enquanto que no último
processo, as altas temperaturas e altas pressões geradas pela implosão de cavidades
produzidas pela interação de ondas ultra sônicas com a solução, induz a formação de
radicais, que são responsáveis pela polimerização do monômero. O mecanismo de
polimerização da anilina em todos os casos foi investigado utilizando substâncias
seqüestradoras de radicais (tais como, DMSO e álcool isopropílico). Estes resultados
indicam fortemente que radicais hidroxila (∙OH) gerados in situ durante a exposição seriam
os principais agentes responsáveis pela polimerização do monômero, enquanto que ∙H,
dímeros, tetrâmeros e oligômeros de anilina agiriam como redutores dos íons de Ag+. Os
produtos sintetizados foram caracterizados por espectroscopia na região do UV-Vis e
infravermelho, difratometria de raios X, termogravimetria e análise elementar. A
caracterização morfológica dos produtos foi realizada por microscopia eletrônica de
varredura, e a condutividade elétrica medida pelo método quatro pontas. O
desenvolvimento da rota de síntese com ultrassom possibilitou a preparação de nanofibras e
fios de Ag e o desenvolvimento de um novo método para a síntese de PANI alquiladas a
partir de derivados de anilina com impedimento estérico. As nanofibras e os fios de prata
foram obtidos adicionando-se álcool isopropílico a uma solução aquosa contendo anilina e
nitrato de prata; neste caso o álcool tem a função de reduzir a cinética de polimerização e
permitir a formação de uma dispersão estável do compósito que, por sua vez, favorece o
crescimento lento das fibras e permite a obtenção de fibras com diâmetro e comprimentos
médios controlados. As PANI alquiladas foram obtidas saturando-se, com NaCl, soluções
aquosas de N-metil-anilina e N-isopropil-anilina contendo íons NO3
-1. Outra aplicação da
metodologia desenvolvida com radiação ionizante possibilitou a obtenção de híbridos de
polifosfato de alumínio e polianilina (AlPP/PANI) e de vidro e polianilina
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