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Síntese não-convencional para polianilina: radiação x, radiação , radiação ultravioleta e ultrassom

BARROS, Robson Américo de 31 January 2011 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T23:13:25Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo2846_1.pdf: 9900470 bytes, checksum: 8e27fa0d6a4997e6d5a15d66fdcd42bf (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2011 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Polianilina (PANI), na forma de sal de esmeraldina, e compósitos de polianilina e prata (PANI/Ag) foram sintetizados por via não convencional, utilizando-se radiação ionizantes (raios X e γ), ultravioleta e ultrassom, em lugar de oxidantes químicos ou eletroquímicos normalmente empregados na síntese da PANI. Nos dois primeiros processos, fótons de média e alta energia interagem com solução aquosa ácida de anilina, íons Ag+ e NO3 -, e desencadeiam o processo de polimerização, enquanto que no último processo, as altas temperaturas e altas pressões geradas pela implosão de cavidades produzidas pela interação de ondas ultra sônicas com a solução, induz a formação de radicais, que são responsáveis pela polimerização do monômero. O mecanismo de polimerização da anilina em todos os casos foi investigado utilizando substâncias seqüestradoras de radicais (tais como, DMSO e álcool isopropílico). Estes resultados indicam fortemente que radicais hidroxila (∙OH) gerados in situ durante a exposição seriam os principais agentes responsáveis pela polimerização do monômero, enquanto que ∙H, dímeros, tetrâmeros e oligômeros de anilina agiriam como redutores dos íons de Ag+. Os produtos sintetizados foram caracterizados por espectroscopia na região do UV-Vis e infravermelho, difratometria de raios X, termogravimetria e análise elementar. A caracterização morfológica dos produtos foi realizada por microscopia eletrônica de varredura, e a condutividade elétrica medida pelo método quatro pontas. O desenvolvimento da rota de síntese com ultrassom possibilitou a preparação de nanofibras e fios de Ag e o desenvolvimento de um novo método para a síntese de PANI alquiladas a partir de derivados de anilina com impedimento estérico. As nanofibras e os fios de prata foram obtidos adicionando-se álcool isopropílico a uma solução aquosa contendo anilina e nitrato de prata; neste caso o álcool tem a função de reduzir a cinética de polimerização e permitir a formação de uma dispersão estável do compósito que, por sua vez, favorece o crescimento lento das fibras e permite a obtenção de fibras com diâmetro e comprimentos médios controlados. As PANI alquiladas foram obtidas saturando-se, com NaCl, soluções aquosas de N-metil-anilina e N-isopropil-anilina contendo íons NO3 -1. Outra aplicação da metodologia desenvolvida com radiação ionizante possibilitou a obtenção de híbridos de polifosfato de alumínio e polianilina (AlPP/PANI) e de vidro e polianilina

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