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Espectrômetro de plásmons de superfície no infravermelho para o desenvolvimento de biosensoresFerreira da Ponte, Daniel January 2003 (has links)
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Previous issue date: 2003 / O desenvolvimento de sensores baseados em oscilações de plásmons de superfície
(PS) em metais, fundamenta-se na alta sensibilidade dessas oscilações à pequenas flutuações
nas propriedades ópticas do meio adjacente à superfície metálica. É também possível através
da caracterização dessas oscilações determinar propriedades ópticas e espessuras de filmes
finos depositados sobre o metal, bem como a topografia da superfície metálica em escala
sub-micrométrica. Além dessas aplicações, essa técnica tem sido empregada no
desenvolvimento de sensores biológicos capazes de detectar, quantificar e monitorar em
tempo real a interação entre moléculas de antígenos e anticorpos nas proximidades de uma
superfície metálica. Neste trabalho, foi montado inicialmente um reflectômetro piloto no
visível usando um laser de HeNe adaptado para monitoração e caracterização da cinética de
reações biológicas em meios aquosos. Com base em resultados publicados na literatura,
onde mostrou-se teoricamente que um ganho na sensibilidade da ressonância de plásmons de
superfície (RPS) de um fator de 10 poderia ser obtido através da utilização de luz no
infravermelho (λ ≈ 1 μm), foi implementado um sistema de monitoração de reações
biológicas em tempo real, operando em λ = 0,9751 μm, que permite monitorar um conjunto
de 25 células de reação. Com esse sistema foi possível obter as primeiras medidas
registradas na literatura de RPS em λ = 0,9751μm e estabelecer a metodologia de utilização
do sistema para o desenvolvimento de biosensores de alta sensibilidade
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Sensor óptico em fibra multimodo baseado em ressonância de plásmons de superfícieOLIVEIRA, Sérgio Campello January 2004 (has links)
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Previous issue date: 2004 / Universidade Federal de Pernambuco / Este trabalho tem como objetivo o estudo teórico e experimental do fenômeno de
ressonância de plásmons de superfície (RPS) em fibras ópticas multimodo e sua aplicação
no desenvolvimento de sensores a fibra. Apresenta-se inicialmente uma revisão da teoria
de oscilações de plásmons de superfície, que inclui as condições necessárias e as
configurações experimentais clássicas para observação dessas oscilações. Em seguida são
apresentadas configurações descritas na literatura para a excitação de plásmons de
superfície fazendo uso de fibras ópticas. Um modelo teórico para a distribuição de luz
irradiada por uma fibra óptica multimodo parcialmente metalizada é revisado e comentado.
Na parte experimental do trabalho, foi montado um sistema de iluminação e detecção
óptica para medição precisa da distribuição de luz irradiada por uma fibra óptica. Um
programa desenvolvido com interface gráfica compatível com o ambiente Windows©
permite o tratamento automatizado das imagens gravadas e extração de parâmetros
característicos da fibra sob teste. Com esse sistema foi possível realizar a observação
experimental inédita do efeito de ressonância de plásmons de superfície na luz irradiada de
fibras multimodo parcialmente metalizadas. A aplicabilidade do efeito no desenvolvimento
de sensores foi testada na medição da concentração de sal de soluções aquosas, quando
ficou demonstrado que a estratégia de detecção proposta pode atingir um aumento de
sensibilidade de até dez vezes aquela obtida por meio de esquemas convencionais de
detecção do efeito de RPS em fibras multimodo
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Caracterização precisa de Filmes metálicos e novas propostas de Transdutores Ópticos por Ressonância de Plásmons de SuperfícieCavalcanti, Gustavo Oliveira 28 February 2013 (has links)
Submitted by Daniella Sodre (daniella.sodre@ufpe.br) on 2015-04-17T13:17:09Z
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Previous issue date: 2013-02-28 / O presente trabalho relata algumas contribuições na área de instrumentação e
sensores ópticos que incluem a incorporação de novas funcionalidades ao reflectômetro
automatizado do Grupo de Fotônica do DES-UFPE e propostas de novas configurações de
dispositivos explorando o efeito de ressonância de plásmons de superfície (RPS) no
infravermelho próximo. As melhorias no reflectômetro incluem a capacidade de medição de
superfícies em larga escala e o controle computadorizado de fluxo de substâncias líquidas.
Uma das aplicações é a caracterização de propriedades ópticas de superfícies metálicas e de
uniformidade de espessura, com resultados obtidos em um filme fino de ouro. Apresentamos
uma investigação experimental dirigida à otimização da espessura de filmes de paládio para o
desenvolvimento de sensores de hidrogênio. Os resultados mostraram que filmes de Pd de
espessura em torno de 13 nm apresentam maior sensibilidade ao hidrogênio. Por fim,
propomos uma configuração inovadora de dispositivo sensor baseado no efeito de plásmons de
superfície na configuração de Otto com aplicações em potencial na área de sensores.
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Eletroquímica acoplada à ressonância de plásmons de superfície no estudo de adsorção de proteína em filme finoMARTINS JÚNIOR, Raimundo Rômulo January 2007 (has links)
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Previous issue date: 2007 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Biosensor é um dispositivo no qual o material de origem biológica, tais como enzima,
organela, tecido animal ou vegetal, microrganismo, antígeno ou anticorpo, ácidos nucléicos,
lectina, entre outros, é imobilizado junto a um transdutor adequado. Portanto, o estudo da
interface eletrodo/biomolécula/solução consiste em uma das principais etapas para o
desenvolvimento de biosensores. O objetivo deste trabalho foi estudar a interface
ouro/lectina utilizando as técnicas de Espectroscopia de Impedância Eletroquímica (EIS) e
Ressonância de Plásmons de Superfície (SPR), como meios de transdução para a confecção
de um futuro biosensor. Contudo, as lectinas pertencem a um grupo de proteínas com
especificidade a carboidratos, característica que ampliou o foco da dissertação para a
interação entre a lectina Concanavalina A e os carboidratos glicogênio e galactose. Neste
trabalho foi montado um sistema de SPR acoplado ou não a um sistema eletroquímico, com
o intuito de monitorar e caracterizar a adsorção da proteína em diferentes potenciais e sua
interação com carboidratos. Com base nos resultados obtidos, a proteína na configuração
desativada adsorveu mais que a forma ativada na superfície do eletrodo de filme fino de
ouro, porém, foi a configuração ativada que melhor reconheceu o glicogênio e ambas não se
ligaram à galactose. Além disso, foi verificado que a proteína, em ambas as configurações,
não reconheceu a galactose e adsorveu mais facilmente em potenciais mais positivos, devido
a um maior contraste de cargas entre o eletrodo e a proteína
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Análise de efeitos em interface entre soluções aquosas e metal e a influência sobre as propriedades ópticas das soluçõesBEZERRA, Marcel Tenório 30 August 2013 (has links)
Submitted by Daniella Sodre (daniella.sodre@ufpe.br) on 2015-04-17T13:53:03Z
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Previous issue date: 2013-08-30 / Este trabalho apresenta a criação de uma estrutura de análise e detecção de
possíveis ocorrências de efeitos de interface entre soluções aquosas e metais. O contato das
soluções aquosas com eletrodos pode criar diferentes efeitos de distribuição de cargas na
interface entre os materiais. Fenômenos como a camada dupla eletroquímica e a zona de
exclusão alteram as características físicas das soluções nas vizinhanças da interface em
relação às regiões distantes dela. Tais efeitos podem ter uma importante influência na
caracterização de materiais. Para o estudo das interfaces, foram construídos: um sistema de
medição de espectroscopia de impedância, para medir a resposta elétrica de amostras de
soluções aquosas em uma faixa de frequências entre DC e 10 kHz, e um sistema de
refratometria diferencial para caracterização óptica de meios líquidos. Os sistemas são
baseados em LabVIEW. O trabalho também comportou o desenvolvimento de rotinas de
simulação computacional em MATLAB, usando a técnica de matriz transferência (TMT),
para avaliar a aplicabilidade de sensores baseados em plásmons de superfície (PS) na
detecção de tais efeitos de interface. Além disso, a técnica permitiu detectar a existência de
efeitos sobre o guiamento de plásmons na adjacência das interfaces devido à variação
espacial da permissividade elétrica do meio líquido.
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Nanocompósito de óxido de grafeno e nanopartículas metálicas para espectroscopia raman amplificada por superfície (SERS)Vianna, Pilar Gregory 24 January 2017 (has links)
Submitted by Rosa Assis (rosa_assis@yahoo.com.br) on 2017-09-21T13:40:28Z
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Previous issue date: 2017-01-24 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Fundação de Amparo a Ciência e Tecnologia / Fundo Mackenzie de Pesquisa / Light interaction with the electronic cloud of metallic nanoparticles at frequencies that are
resonant with the natural oscillation frequency of the cloud is known to excite localized surface plasmons. This phenomenon is widely used to enhance the Raman signal, known to have small cross sections. The technique, known as surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS), enables the detection of chemical and biological species with high sensitivity. However, charge transfer mechanisms, adsorption/desorption and changes in the substrate morphology induce temporal instability of the SERS signal, known as blinking, which is an obstacle to the precise detection of the molecules under analysis. In this work, we, therefore, propose a SERS substrate composed of graphene oxide and gold nanorods, capable of suppressing the temporal fluctuations in the intensity of the spectrum. Temporal stability is statistically determined by the coefficient of variation of the integrated spectra, from which it is verified that, with the addition of graphene oxide, the nanocomposite is five times more stable than with gold nanorods only. The stability improvement is attributed to the removal of the nanorods’ surfactant from plasmonic hot spots due to graphene oxide-surfactant interaction. Thus, the nanocomposite is used as a reliable SERS substrate in the detection of Rhodamine 640. The analysis indicates a Rodamine detection that is four times more stable with the nanocomposite, than without graphene oxide. The nanocomposite is then used for the coating of the inner surface of microcapillaries. Graphene oxide and gold nanorod suspensions are subsequently used to fill the capillaries, with a drying step for the evaporation of solvents in between each filling stage. The continuous coating of the capillary fibers with the nanocomposite is verified by Raman spectroscopy, and Rhodamine 640 is used as a probe molecule, this time inside the capillaries, for SERS analysis. The microcapillaries allow for the use of small amounts of sample, and smaller concentrations than those detected with other reported optofluidic substrates are measured. / A interação da luz com a nuvem eletrônica de nanopartículas metálicas em frequências que
apresentam ressonância com a frequência natural de oscilação da nuvem é conhecida por gerar
a excitação de plásmons localizados de superfície. Este efeito é amplamente utilizado na
amplificação do sinal Raman, conhecido por possuir baixas seções de choque. A técnica,
conhecida como espectroscopia Raman amplificada por superfície (SERS), possibilita a
detecção de espécies químicas e biológicas com altíssima sensibilidade. Entretanto,
mecanismos de troca de carga, adsorção/dessorção e alterações na morfologia do substrato
induzem uma instabilidade temporal do sinal SERS, fenômeno conhecido como blinking, que
é um obstáculo na detecção precisa das moléculas em análise. Neste trabalho, propomos,
portanto, um substrato SERS composto de óxido de grafeno e nanobastões de ouro, capaz de
suprimir as flutuações temporais na intensidade do espectro. A estabilidade temporal é
estatisticamente determinada pelo coeficiente de variação da integral do espectro, de onde
verifica-se que com a adição de óxido de grafeno, o nanocompósito apresenta estabilidade cinco
vezes superior comparado à detecção com nanobastões de ouro somente. A melhoria na
estabilidade é atribuída à remoção do surfactante dos nanobastões dos hot spots, o que ocorre
devido à interação óxido de grafeno-surfactante. Assim, o nanocompósito é utilizado como um
substrato SERS confiável na detecção de Rodamina 640. A análise aponta para uma detecção
quatro vezes mais estável da Rodamina no nanocompósito comparada ao sinal proveniente da
molécula em nanobastões sem óxido de grafeno. O nanocomposito é, então, utilizado no
revestimento das paredes internas de microcapilares para detecção SERS optofluídica. Para
isso, suspensões de óxido de grafeno e de nanobastões de ouro eram subsequentemente
utilizadas para preencher os capilares, com secagem por evaporação dos solventes entre as
etapas de preenchimento. Verifica-se o revestimento contínuo das fibras capilares com o
nanocompósito por espectroscopia Raman, e Rodamina 640 é utilizada como mólecula de
prova, dessa vez introduzida no interior dos capilares para análises de SERS. Os microcapilares
permitem a utilização de pequenas quantidades de amostra, e concentrações inferiores àquelas
detectadas com outros substratos optofluídicos reportados na literatura são medidas.
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Grafeno em substratos transparentes dielétricos para aplicações fotônicasRomagnoli, Priscila 04 May 2017 (has links)
Submitted by Rosa Assis (rosa_assis@yahoo.com.br) on 2017-10-02T18:36:34Z
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Previous issue date: 2017-05-04 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de São Paulo / Fundo Mackenzie de Pesquisa / Graphene is a two-dimensional material composed of carbon atoms arranged in a
hexagonal lattice with excellent electronic properties, such as high electron mobility,
and optical properties, such as wavelength-independent absorption due to
the zero electronic bandgap [1]. Novoselov and Geim [2] isolated graphene for
the rst time in 2004 and, since then, it has been proving applicable to several
areas. In photonics, to date, application as saturable absorbers, polarizers and
modulators, among others, have been demonstrated using the nanomaterial on
transparent dielectric substrates. This type of substrate becomes necessary for
photonic applications, since generally absorption is undesirable. With this requirement
in mind, this thesis studies graphene on transparent dielectric substrates,
with two main objectives. The rst objective is to increase the optical contrast of
graphene on transparent substrates, improving its visualization. The re
ectance of silicate glasses covered with graphene, for example, is 4.3% (normal incidence),
while the re ectance of glass without graphene is 4.0%, which generates low values
of contrast, of the order of 8%. This problem is studied and two solutions to increase the optical contrast are presented. The rst one uses re ected light at the Brewster angle of the substrate, which allows the cancellation of the substrate re ection and, thus, for the observation of re ection only in regions covered with graphene. The technique showed an increase in optical contrast of up to 380 over conventional optical microscopy. The second technique to enhance the contrast explores the unusual fact that re
ection on a glass with graphene depends on from which medium light incides (from air or glass). With normal incidence, it was observed that glass substrate incidence generates an increase in optical contrast of 1.3 in relation to air incidence. The technique can be
easily implemented in a conventional optical microscope. The second objective
of this thesis is to investigate a new method for electrically doping graphene on
glass. Doping allows adjustment of the optical and electronic characteristics of
graphene. The method consists of exploring the process of thermal poling of silicate
glasses. Poling is a known method for recording an electric eld close to the
surface in glasses. The doping by poling is investigated by the generated spectral
shifts in the Raman G band of graphene and from surface plasmon excitations.
It was noted, however, that poling generated a charge concentration in graphene
that was lower than expected, 2,9 1012cm2, which indicates that the recorded
eld is neutralized before it reaches graphene. Although the origin of such neutralization
is not yet understood, one possibility is the migration of charges from
graphene to the substrate, which would screen the electric eld in graphene. The
e ects of doping due to interaction with the atmosphere and the substrate are
also shown to be important factors that signi cantly in uence the nanomaterials
charge concentration. A signi cant reduction in these e ects is demonstrated
using a substrate of exfoliated hBN on silica and in an argon atmosphere. / O grafeno é um material bidimensional composto de átomos de carbono dispostos em uma rede hexagonal com excelentes propriedades eletrônicas, como a alta mobilidade eletrônica, e ópticas, como a absorção independente do comprimento de onda devido ao gap zero [1]. Novoselov e Geim [2] isolaram o grafeno pela primeira vez em 2004 e, desde então, o grafeno vem demonstrando aplicações nas mais diversas áreas. Na área de fotônica, até o momento, aplicacões como absorvedores saturáveis, polarizadores e moduladores, entre outras, já foram demonstradas utilizando o nanomaterial em substratos transparentes dielétricos.
Esse tipo de substrato torna-se necessário em aplicações fotônicas, uma vez que em geral sua absorção da luz pelo substrato é indesejada. Com este requerimento em vista, esta tese de doutorado estuda o grafeno sobre substratos dielétricos transparentes, com dois objetivos principais. O primeiro objetivo é aumentar o contraste óptico do grafeno sobre substratos transparentes, melhorando sua visualização. A refletância de vidros silicatos recobertos com grafeno, por exemplo,é de 4,3% (incidência normal), enquanto a refletância do vidro sem grafeno é de4,0%, o que gera valores de contraste _optico baixos, da ordem de 8%. Este problema é estudado e duas soluções para o aumento de contraste são apresentadas.
A primeira utiliza a condição de polarização por reflexão da luz em ângulo de
Brewster, que possibilita o cancelamento da reflexão do substrato e a obtenção
de reflexão somente onde há grafeno. A técnica proposta mostrou um aumento
do contraste óptico de até 380x em relação á microscopia óptica convencional.
A segunda técnica de aumento de contraste explora o fato, não muito usual, de
que a reflexão no grafeno sobre vidro depende do meio a partir do qual a luz
incide (a partir do ar ou vidro). Com incidência normal, foi observado que a
incidência pelo substrato de vidro gera um aumento no contraste óptico de 1,3x
em relação _a incidência pelo ar. A técnica pode ser facilmente implementada
em um microscópio óptico convencional. O segundo objetivo da presente tese
consiste em investigar um novo método de dopagem elétrica de grafeno sobre
vidros. A dopagem permite o ajuste das características ópticas e eletrônicas do
grafeno. O método consiste em explorar o processo de poling térmico de vidros
silicatos. O poling é um método conhecido para gravação de um campo elétrico próximo á superfície em vidros. A dopagem gerada pelo poling é investigada a partir dos deslocamentos espectrais gerados na banda G Raman do grafeno e a partir da excitação de plásmons de superfície. Observou-se, entretanto, que o poling gerava uma concentração de portadores no grafeno menor do que a esperada, de ~2,9x1012cm-2, indicando que o campo gravado é neutralizado antes de chegar ao grafeno. Apesar de não se entender ainda a origem de tal neutralização, uma possibilidade é uma migração de cargas do grafeno para o substrato, o que blindaria o campo elétrico no grafeno. Os efeitos de dopagem decorrentes de interação com o ambiente e com o substrato também são mostrados como fatores importantes que influenciam significativamente a concentração de cargas do nanomaterial.É demonstrada uma redução significativa nesses efeitos utilizando-se um substrato de hBN esfoliado sobre sílica e atmosfera de argônio.
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Ultrafast dynamics of nanoscale systems: NaNbO3 nanocrystals, colloidal silver nanoparticles and dye functionalized TiO2 nanoparticlesALMEIDA, Euclides Cesar Lins 30 July 2012 (has links)
Submitted by Fabio Sobreira Campos da Costa (fabio.sobreira@ufpe.br) on 2017-04-27T13:00:02Z
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Previous issue date: 2012-07-30 / CNPQ / O principal objetivo deste trabalho foi investigar fenômenos ópticos ultrarrápidos em sistemas
nanoestruturados empregando diferentes técnicas espectroscópicas não lineares, tanto no
domínio do tempo quanto no domínio da frequência. Para fornecer uma base adequada que
permita entender os experimentos feitos nessa tese, os princípios físicos das espectroscopias
ópticas não lineares são apresentados. Inicialmente é apresentada uma descrição da função
resposta não linear no domínio do tempo. A evolução temporal da polarização óptica, que gera o
sinal espectroscópico, é descrita em detalhes usando uma teoria de perturbação diagramática.
Técnicas ópticas não lineares são apresentadas, tais como eco de fótons, bombeamento-e-sonda
e hole burning, assim como o comportamento dinâmico de um material pode ser interpretado a
partir do sinal gerado. A técnica de mistura degenerada de quatro ondas com luz incoerente foi
usada para investigar, pela primeira vez, o defasamento ultrarrápido de éxcitons em uma
vitrocerâmica contendo nanocristais de niobato de sódio. O tempo de defasamento medido (T2 =
20 fs) indica qu
empregada para investigar processos de transferência de carga em colóides com nanopartículas
de TiO2 e rodamina 6G. O comportamento do sinal de depleção transiente é comparado com o
observado para a rodamina livre suspensa em etanol. A análise dos resultados permitiu atribuir o
comportamento de depleção à transferência de carga de estados excitados termalizados das
moléculas de corante para a banda de condução do semicondutor e a transferência no sentido
inverso do semicondutor para as moléculas. / The main objective of this work was the investigation of ultrafast optical phenomena in selected
nanostructured systems employing different nonlinear spectroscopic techniques, either in the
time or the frequency domain. To provide an appropriate background to understand the
performed experiments the principles of nonlinear optical spectroscopies are presented. Initially
a description of the nonlinear optical response function in the time domain is given. The time
evolution of the optical polarization, that gives rise to the spectroscopic signal, is described in
detail using a diagrammatic perturbation theory. Nonlinear optical techniques are discussed such
as photon echoes, pump-and-probe and hole-burning, as well as how the dynamical behavior of
a material can be interpreted from the generated signals. The degenerate four-wave mixing
technique with incoherent light was used to investigate for the first time the ultrafast dephasing
of excitons in a glass-ceramic containing sodium niobate nanocrystals. The short dephasing time
measured (T2 = 20 fs) indicates that different dephasing channels contribute for the excitonic
dephasing, namely: electron-electron scattering, electron-phonon coupling and fast trapping of
electrons in defects on the nanocrystals interface. Low-temperature luminescence experiments
were also performed to measure excitonic and trap states lifetimes. The persistent spectral holeburning
technique was applied to measure localized surface plasmons dephasing times in
colloidal silver nanoparticles capped with different stabilizing molecules. The dependence of T2
with three different stabilizers was demonstrated and theoretically analyzed. The results show
that the dephasing times are shorter than the theoretically calculated T2 using the bulk dielectric
functions of the metal. This discrepancy is attributed to changes in the electronic density of
states at the nanoparticles interface caused by the presence of the stabilizers. Ab-initio
calculations based on the Density Functional Theory were performed to further understand the
interaction between the nanoparticles and stabilizing agents. The femtosecond transient
absorption technique was employed to study the ultrafast dynamics of in-gap states in a glassceramics
containing sodium niobate nanocrystals. Two main temporal components were found
for the excited state absorption signal: a fast component, with decay time of ≈ 1 ps, and a slower
component which is attributed to deep trap states. This slower component is responsible for the
excited state absorption contribution in optical limiting experiments previously reported in the
literature. The dynamics of the optical limiting in this sample was also studied, in the
millisecond range, exciting the sample with a train of femtosecond pulses. The optical limiting
behavior reflects the dynamics of population in the excited and trap states and this dynamics
was modeled using rate equations for the electronic states’ populations. Finally, the pump-andprobe
transient absorption technique was employed to investigate charge-transfer processes in
colloids with rhodamine 6G and TiO2 nanoparticles. The transient bleaching signal behavior is
compared with the one observed for unlinked rhodamine 6G dissolved in ethanol. The analysis
of the results allowed the attribution of the bleaching behavior to charge-transfer from
thermalized excited states of the dye molecules to the semiconductor conduction band and to the
back charge-transfer from the semiconductor to the molecules.
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