Orientadores: Delia B. Rodriguez-Amaya, Marcelo Antonio Morgano / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-15T07:41:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Martins_MarciaCristinaTeixeira_D.pdf: 1254271 bytes, checksum: 32608a0a4ae80846c5a39c4cb8599bcd (MD5) Previous issue date: 2010 / Resumo: Considerando o mercado favorável ao consumo de produtos naturais de elevado valor nutritivo, complementares à dieta ou com efeitos terapêuticos, as perspectivas positivas para o Brasil na cadeia produtiva apícola por seu clima e flora propícios, bem como o possível emprego do pólen apícola como indicador de poluição ambiental, o presente estudo teve como objetivo caracterizar o pólen apícola nacional desidratado e pronto para o consumo quanto à composição química, de minerais, flavonóides e contaminantes inorgânicos. A literatura é discutida no Capítulo 1, no qual são apresentados estudos brasileiros e de outros países sobre a composição do pólen apícola, focalizando o seu valor nutritivo, o alto conteúdo de flavonóides, bem como a presença de contaminantes inorgânicos e suas implicações sobre a segurança do produto e poluição ambiental. O Capítulo 2 apresenta os resultados da análise de 154 amostras de pólen apícola desidratado, pronto para consumo, procedentes de 11 diferentes estados do Brasil e do Distrito Federal, coletadas nos anos de 2007 e 2008, quanto à sua composição centesimal (umidade, acidez livre, proteínas, lipídeos totais, cinzas e açúcares), sendo os aminoácidos livres identificados e quantificados em 22 amostras. O método de Karl Fischer para a determinação de umidade foi otimizado e aplicado. A composição das amostras de pólen apícola apresentou grande variação de resultados dentro e entre todos os estados brasileiros, sendo: 3,00 a 9,39 % para umidade; 1,33 a 4,13 g/100g para cinzas; 4,01 a 13,32 g/100g para lipídeos; 12,28 a 27,07 g/100g para proteínas; 6,99 a 21,85 g/100g para glicose; 12,59 a 23,62 g/100g para frutose e 105,3 a 609,9 meq/Kg para acidez. Os resultados foram discutidos em relação aos padrões de qualidade vigentes e ao valor nutritivo do produto na alimentação humana e apontam para a necessidade da revisão de tais padrões e para o controle da cadeia de produção deste produto. No Capítulo 3 a composição mineral foi determinada nas 154 amostras de 11 estados brasileiros e do Distrito Federal, coletadas em 2007 e 2008. Os elementos minerais foram quantificados usando espectrometria de emissão ótica em plasma com acoplamento indutivo (ICP OES). Os níveis médios obtidos foram 828 a 4670 mg/Kg para cálcio, 3 a 25 mg/Kg para cobre, 11 a 552 mg/Kg para ferro, 1431 a 9910 mg/Kg para potássio, 348 a 3621 mg/Kg para magnésio, 12 a 211 mg/Kg para manganês, <0,004 a 1466 mg/Kg para sódio, 2177 a 8165 mg/Kg para fósforo, <0,01 a 4.4 mg/Kg para selênio e 5 a 76 mg/Kg para zinco. Manganês, selênio, cobre, zinco e ferro foram os elementos que apresentaram maiores contribuições nos valores de ingestão diária recomendada (IDR), quando se considera o consumo de uma porção diária de 25 g, alcançando 70%, 37%, 27%, 17% e 15% da IDR, respectivamente. O Capítulo 4 descreve o desenvolvimento e validação da metodologia analítica para determinação de flavonóis e flavonas em amostras de pólen apícola desidratado coletadas em três estados brasileiros. Utilizando-se Delineamento Composto Central Rotacional, obteve-se a melhor condição para extração e hidrólise dos flavonóides encontrados na forma glicosídica a suas respectivas agliconas: 1,0M de HCl por 30 minutos. A melhor separação (CLAE) dos flavonóides foi conseguida com a coluna de fase reversa Symmetry C18 (2,1 x 150 mm, 3,5 ?m) e fase móvel de metanol:tetrahidrofurano:água (26:57:17), acidificados com 0,3% de ácido fórmico em corrida isocrática. Aplicando as condições estabelecidas para a análise no Capítulo 4, no Capítulo 5 foram identificados e quantificados os flavonóides de 36 amostras de pólen apícola desidratado produzidas em três estados brasileiros (Bahia, Santa Catarina e São Paulo). Apigenina não foi identificada em nenhuma das amostras, enquanto quercetina foi a aglicona mais frequente, estando presente em quase todas as amostras estudadas. As agliconas frequentes nas amostras analisadas foram: de SP, miricetina, luteolina e quercetina; BA, quercetina e isoramnetina; SC, quercetina e kanferol. Os teores variaram entre 119 e 5587 ?g/g para miricetina; 14,4 e 3429 ?g/g para luteolina; 28,1 e 2700 ?g/g para quercetina; 11,6 e 1879 ?g/g para isoramnetina e 70,2 e 3056 ?g/g para kanferol, sendo variável também entre amostras do mesmo local. No Capítulo 6 são apresentados os experimentos de desenvolvimento e validação do método para determinação de contaminantes inorgânicos em 43 amostras de pólen apícola coletadas na região sudeste do Brasil durante um ano. A digestão ácida das amostras foi realizada em sistema fechado assistido por microondas e a quantificação dos elementos foi feita por ICP OES. O método apresentou desempenho satisfatório com boa exatidão e precisão. As faixas dos teores médios foram: 10,4 a 268,0 mg/Kg para Al, <0,01 a 1,38 mg/Kg para As, 2,78 a 17,63 mg/Kg para Ba, 0,003 a 0,233 mg/Kg para Cd, <0,01 a 1,11 mg/Kg para Co, <0,01 a 2,32 mg/Kg para Cr, <0,10 a 1,13 mg/Kg para Ni, <0,01 a 0,44 mg/Kg para Pb, <0,035 a 1,33 mg/Kg para Sb e <0,0004 a 0,0068 mg/Kg para Hg. A estimativa de ingestão mostrou que Al e As apresentaram as maiores contribuições para a dieta, com os teores médios de PTWI (ingestão semanal tolerável provisória) de 27% e 8%, respectivamente. O pólen apícola do estado de Espírito Santo apresentou níveis menores de contaminantes / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientadores: Susanne Rath, Sonia Claudia do Nascimento de Queiroz / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T03:44:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_RenataCabrerade_D.pdf: 3973991 bytes, checksum: 53109a8e29cba1ca926627e521d33fd2 (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: O uso frequente e indiscriminado de agrotóxicos na agricultura tem acarretado a presença de resíduos nos alimentos e contaminação ambiental, principalmente em países com grande potencial agrícola, como o Brasil. Para avaliar a presença de resíduos de agrotóxicos no ambiente, as abelhas e os produtos apícolas têm sido apontados como potenciais bioindicadores, podendo ser utilizados para monitorar grandes áreas devido às longas distâncias percorridas. Assim sendo, o potencial do uso do pólen apícola como bioindicador da contaminação ambiental por agrotóxicos foi avaliado neste trabalho. Para isso, foi necessário desenvolver e validar um método analítico para determinação de multirresíduos em pólen apícola, utilizando cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas sequencial (GC-MS/MS). Para definição das condições ótimas de extração, dois processos foram avaliados: o QuEChERS, e o de partição com acetonitrila. O QuEChERS mostrou ser mais eficiente (melhor seletividade e eficiência de extração) e foi validado para a determinação de 27 agrotóxicos. Estudos de sorção mostraram que os agrotóxicos são fortemente sorvidos no pólen. Nas amostras provenientes do apiário experimental na Embrapa em Jaguariúna/SP não foram encontrados níveis quantificáveis dos agrotóxicos pesquisados, enquanto a presença de resíduos de agrotóxicos nas amostras fornecidas por apicultores de Ribeirão Preto/SP foi confirmada e quantificada. Os métodos desenvolvidos e validados mostraram ser eficientes e podem ser utilizados no monitoramento ambiental quanto à presença de resíduos de agrotóxicos. Os resultados confirmam o potencial do pólen apícola como bioindicador de contaminação ambiental por agrotóxicos / Abstract: The extensive use of pesticides in agriculture crop has led to the presence of residues in food and environmental contamination, especially in countries with great agricultural potential, such as Brazil. To assess the presence of pesticide residues in the environment, honeybees and bee products have been mentioned as potential bioindicators, which can be used to monitor large areas due to long distances travelled. Therefore, the potential use of bee pollen as a bioindicator of environmental pesticides contamination has been reported in this work. For this it was necessary to develop and validate an analytical method for the determination of multiresidues in pollen, using gas chromatography coupled to tandem mass spectrometry (GC-MS/MS). For the definition of optimum extraction conditions, two procedures were evaluated: QuEChERS, and partition with acetonitrile. The QuEChERS proved to be more efficient (improved selectivity and extraction efficiency), and was validated for the determination of 27 pesticides. Sorption studies showed that pesticides are strongly sorbed in pollen. Unquantifiable levels of pesticides surveyed were found in the samples from experimental apiary at Embrapa in Jaguariúna/SP, while the presence of pesticide residues in samples provided by apiarists from Ribeirão Preto/SP was confirmed and quantified. The validated analytical methods proved to be efficient and can be used in environmental monitoring for the presence of pesticide residues. The results confirm the potential of bee pollen as a bioindicator of environmental pesticides contamination / Doutorado / Quimica Analitica / Doutora em Ciências