Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-06-23Bitstream added on 2014-06-13T19:17:21Z : No. of bitstreams: 1 silva_lc_me_araiq.pdf: 1267707 bytes, checksum: f59f2d5392cb2f2ac09bc76bc7a49a3f (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Inibidores voláteis de corrosão (IVC) são amplamente utilizados para conferir proteção temporária aos metais ferrosos. Estes inibidores são substâncias que possuem a propriedade de volatilizar a temperatura ambiente, formando uma atmosfera de alta concentração que posteriormente irá se condensar na superfície do metal deixando-o menos suscetível a corrosão. No entanto, estes produtos são comercializados sem que haja padronização e avaliação de qualidade. Atualmente longos ensaios eletroquímicos são utilizados ou somente a quantidade de IVC presente nos suportes é analisada. Pouco estudo tem sido realizado a cerca da quantidade de IVC presente na atmosfera formada. Aminas como monoetanolamina (MEA), monociclohexilamina (MCHA) e diciclohexilamina (DCHA) apresentam propriedades desejáveis de IVC, sendo comumente empregadas. Neste trabalho é desenvolvido um método analítico para avaliar atmosferas modificadas por inibidores voláteis de corrosão. Para coleta e amostragem da atmosfera de interesse otimizouse um método utilizando micro gotas suspensas. Como técnica de separação e determinação utilizou-se a eletroforese capilar (EC) com detecção indireta a 214 nm. Além de eficiente, EC faz uso de micro volumes tornando-a conveniente para o presente estudo. Alternativamente, otimizou-se um método espectrofotométrico a partir da derivação das aminas com o reagente cromóforo p-cloranil, esta técnica foi escolhida visto sua simplicidade e baixo custo. Através dos métodos desenvolvidos foi possível avaliar adequadamente a composição de atmosferas contendo MEA, MCHA e DCHA. Testes colorimétricos em filtros de papel também foram realizados e se mostrou uma alternativa interessante para maiores estudos posteriores. As atmosferas provenientes de amostras plásticas comerciais apresentaram DCHA como principal amina inibidora, apresentando quantidades... / Volatile Corrosion Inhibitors (VCIs) are widely used to provide ferrous metals temporary protection. These substances have the vaporing property at room temperature, making a high concentration atmospheric, which subsequently will condense on the metallic surface, making it less susceptible to corrosion. Therefore, these products are commercialized without proper standardization and quality evaluation. Currently lengthy electrochemical tests are applied or only the amount of VCI on support is analyzed. Little study has been done about the amount of VCI in the atmosphere formed. Amines such as monoethanolamine (MEA), monocyclohexylamine (MCHA) and dicyclohexylamine (DCHA) have desirable properties of VCI and this why are commonly used as one. An analytical method to evaluate modified atmospheres by volatile corrosion inhibitors was developed. Hangdrops were used as collector and sampler of atmosphere, several papers have been published about its versatility and efficiency. Such as separation and determination technique the capillary electrophoresis (CE) with indirect detection to 214 nm was used. In addition other advantage is the use the small volumes by CE. Alternatively, spectrophotometric method was enhanced, amines derivatization by chromophore p-chloranil reagent was used, this technique has been chosen due its simplicity and low cost. By these developed methods is possible to determine rightly the atmosphere composition with MEA, MCHA and DCHA contained. Colorimetric tests were made on filter paper and the results were promising. Results show commercial plastic samples atmosphere have DCHA as the main inhibitor and it was less quantity on support than atmosphere, although DCHA quantities on support after 8 months was kept. Degradation of MEA under salt form was evaluated and results shown beginner solution modification after few days.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-06-21Bitstream added on 2014-06-13T18:38:49Z : No. of bitstreams: 1 ruy_mrs_me_araiq.pdf: 774298 bytes, checksum: f4cf28b55c14f53039b0a2672cb4fbf9 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este trabalho propõe um método analítico simples, rápido e de baixo custo para screening (qualitativo/semi-quantitativo) de sulfonamidas em amostras complexas, tais como leite bovino e urina. Para o screening de sulfonamidas em urina e leite bovino foi empregado um procedimento de análise por injeção em fluxo em meio micelar com detecção espectrofotométrica (λ = 555 nm), o qual está baseado na reação entre sulfonamidas e p-dimetilaminocinamaldeído em meio ácido. O uso de meio micelar conferiu ao método grande sensibilidade analítica possibilitando sua aplicação no screening dos analitos alvos de acordo com o valor de limite máximo de resíduo permitido (LMRsulfonamidas = 100 ppb). As condições experimentais para o desenvolvimento do método proposto foram otimizadas com auxílio de planejamento de experimentos. Para validação do método desenvolvido foram avaliados os seguintes parâmetros: exatidão, precisão, limite de detecção (LOD = 3 SDBranco / inclinação da curva analítica), limite de quantificação (LOQ = 10 SDBranco / inclinação da curva analítica) e robustez. O método desenvolvido foi aplicado na análise de sulfonamidas em leite bovino, empregando-se no pré-tratamento das amostras a metodologia QuEChERS. Uma outra aplicação realizada foi a determinação de sulfonamidas em amostras de urina sintética após prévia hidrólise da uréia (interferente) na qual uma leguminosa foi usada como fonte da enzima urease. Em ambas as aplicações, os resultados obtidos foram satisfatórios. O método desenvolvido representa uma alternativa vantajosa em relação a outros métodos disponíveis, pois apresenta baixo custo relativo, além de ser simples, rápido, ambientalmente mais amigável (envolve o baixo consumo de reagentes e amostras) e não requerer procedimentos específicos ou complicados para o preparo das amostras / This work proposes a simple, fast and low cost analytical method for the screening (qualitative / quantitative) of sulfonamides in complex samples, such as urine and bovine milk. The screening of sulfonamides in those samples was proceeded by flow injection analysis in, micellar medium, with spectrophotometric detection (λ = 555 nm). The method is based on the reaction between sulfonamide and p- dimethylaminocinnamaldehyde in acidic medium. The use of micellar media increased the sensitivity of the analytical method allowing its application in the screening of target analytes according to the permitted value of maximum residue level (LMRsulfonamides = 100 ppb). Experimental design methodologies were used to optimize the proposed method. The following parameters were assessed in order to validate the method: accuracy, precision, limit of detection (LOD = 3 SD Blank / inclination of the analytical curve), limit of quantification (LOQ = 10 SD Blank / inclination of the analytical curve) and robustness. The method was applied to the analysis of sulfonamides in bovine milk. Pre-treatment of samples was proceeded by QuEChERS methodology. The method was also applied to the determination of sulfonamides in samples of synthetic urine after previous hydrolysis of urea (interferent); a legume was used as the source of the enzyme urease. In both applications, the results were satisfactory. The method represents an advantageous alternative over other available methods, since it has relatively low cost, besides being simple, rapid, environmentally friendly (it involves a low consumption of reagents and samples) and does not require specific or complicated procedures to prepare the samples

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-11-25Bitstream added on 2014-06-13T20:59:13Z : No. of bitstreams: 1 zamariola_n_me_araiq_parcial.pdf: 202304 bytes, checksum: baf1ade8777cf9a8c8c71cec7991c0da (MD5) Bitstreams deleted on 2015-02-04T11:39:23Z: zamariola_n_me_araiq_parcial.pdf,Bitstream added on 2015-02-04T11:40:10Z : No. of bitstreams: 1 000691562.pdf: 2454617 bytes, checksum: 52dd8fbd4c9505bde0982bd8ee28522f (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Os pesticidas, quando utilizados de forma adequada, protegem as culturas agrícolas contra danos excessivos causados por pragas e doenças. No entanto, segundo a ANVISA, aproximadamente 29% dos alimentos hortifrutícolas consumidos pela população brasileira apresenta alguma irregularidade quanto aos níveis de resíduos de pesticidas, indicando um uso abusivo e indiscriminado. Tendo em vista a preocupação com a saúde humana, foi proposto um estudo com animais de experimentação (ratos Lewis, Wistar e Sprague-Dawley) para avaliar os efeitos da exposição a misturas de pesticidas em baixas doses, simulando o que ocorre com humanos. Para isso foram escolhidos os pesticidas dicofol, dieldrin, endossulfam e permetrina, que foram encontrados em amostras de alimentos de origem vegetal, coletadas em diversas regiões do país pelo Programa de Análise de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) da ANVISA. Dentre os efeitos estudados está a alteração endócrina em fêmeas, que pode afetar o sistema reprodutivo, e como estas moléculas apresentam bioacumulação, o tecido alvo é o adiposo. Considerando-se as baixas concentrações previstas para os analitos, a complexidade da matriz (45% de lipídios) e a pequena massa de amostra disponível (cerca de 2 g por animal), houve a necessidade de desenvolver um método que apresentasse confiabilidade para aplicação a este estudo. O método desenvolvido para extração dos analitos é uma modificação do método QuEChERS. O método consiste basicamente de extração com acetonitrila e posterior extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) com PSA e C18. Na avaliação da confiabilidade analítica do método foram incluídos os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, sensibilidade limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão e efeito matriz. Todas as amostras... / Os pesticidas, quando utilizados de forma adequada, protegem as culturas agrícolas contra danos excessivos causados por pragas e doenças. No entanto, segundo a ANVISA, aproximadamente 29% dos alimentos hortifrutícolas consumidos pela população brasileira apresenta alguma irregularidade quanto aos níveis de resíduos de pesticidas, indicando um uso abusivo e indiscriminado. Tendo em vista a preocupação com a saúde humana, foi proposto um estudo com animais de experimentação (ratos Lewis, Wistar e Sprague-Dawley) para avaliar os efeitos da exposição a misturas de pesticidas em baixas doses, simulando o que ocorre com humanos. Para isso foram escolhidos os pesticidas dicofol, dieldrin, endossulfam e permetrina, que foram encontrados em amostras de alimentos de origem vegetal, coletadas em diversas regiões do país pelo Programa de Análise de Resíduos de Agrotóxicos em Alimentos (PARA) da ANVISA. Dentre os efeitos estudados está a alteração endócrina em fêmeas, que pode afetar o sistema reprodutivo, e como estas moléculas apresentam bioacumulação, o tecido alvo é o adiposo. Considerando-se as baixas concentrações previstas para os analitos, a complexidade da matriz (45% de lipídios) e a pequena massa de amostra disponível (cerca de 2 g por animal), houve a necessidade de desenvolver um método que apresentasse confiabilidade para aplicação a este estudo. O método desenvolvido para extração dos analitos é uma modificação do método QuEChERS. O método consiste basicamente de extração com acetonitrila e posterior extração em fase sólida dispersiva (d-SPE) com PSA e C18. Na avaliação da confiabilidade analítica do método foram incluídos os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, sensibilidade limite de detecção, limite de quantificação, exatidão, precisão e efeito matriz. Todas as amostras... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-02-22Bitstream added on 2014-06-13T19:17:21Z : No. of bitstreams: 1 dare_d_me_araiq_parcial.pdf: 1084104 bytes, checksum: 94d24f977a25928697dd7e3983cd58bc (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:24:33Z: dare_d_me_araiq_parcial.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:27:32Z : No. of bitstreams: 2 dare_d_me_araiq_parcial.pdf.txt: 50989 bytes, checksum: 59d01eea3a1cb68242484dce445c1d70 (MD5) 000718986.pdf: 3623967 bytes, checksum: 1a5bc694099e02825cf23b2513ecd0f6 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:33:10Z: 000718986.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:43:24Z : No. of bitstreams: 2 dare_d_me_araiq_parcial.pdf.txt: 50989 bytes, checksum: 59d01eea3a1cb68242484dce445c1d70 (MD5) 000718986.pdf: 3623967 bytes, checksum: 1a5bc694099e02825cf23b2513ecd0f6 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:48:50Z: 000718986.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:49:43Z : No. of bitstreams: 1 000718986.pdf: 3623967 bytes, checksum: 1a5bc694099e02825cf23b2513ecd0f6 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-27T11:46:59Z: 000718986.pdf,Bitstream added on 2014-10-27T11:48:01Z : No. of bitstreams: 1 000718986.pdf: 3623967 bytes, checksum: 1a5bc694099e02825cf23b2513ecd0f6 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-02-27T13:20:32Z: 000718986.pdf,Bitstream added on 2015-02-27T13:21:09Z : No. of bitstreams: 1 000718986.pdf: 3601693 bytes, checksum: a1d7686e4bcd79afb4ce00bd5d120359 (MD5) / Com a crescente preocupação em preservação do meio ambiente e qualidade de vida da população, observa-se um aumento de 95% na quantidade de esgoto tratado no Brasil entre 2000 e 2008. Entretanto, tal evento acarreta na geração de um resíduo denominado lodo de esgoto que é geralmente disposto em aterros sanitários licenciados para este fim. A problemática atual é o fato de que tais aterros já não comportam mais tanto lodo, e é necessária uma alternativa viável de descarte desse resíduo. Para tanto, torna-se imprescindível a caracterização química e comportamento térmico do lodo de esgoto para futuros estudos de reaproveitamento e alocação. Neste estudo, apresentam-se a caracterização química e estudo de decomposição térmica dos lodos das estações de tratamento das cidades de Jaú e São Carlos, ambas no estado de São Paulo. As amostras foram coletadas e tratadas de acordo com cada técnica de análise. O lodo de Jáu apresentou 70% de sua massa de matéria orgânica, enquanto que o lodo de São Carlos apresentou 55%, segundo a análise termogravimétrica. A presença de matéria orgânica nos lodos foi confirmada através das técnicas de demanda química de oxigênio, difratometria de Raios-X e espectroscopia na região do infravermelho. Houve diferença no tamanho de partículas dos lodos, enquanto Jaú apresentou partículas maiores, com cerca de 860nm, São Carlos possui partículas em torno de 310nm. A partir da análise de espectroscopia de absorção atômica, obteve-se a concentração de metais nos lodos e observou-se que esta encontra-se dentro do limite máximo permitido pela legislação vigente no Brasil para reuso como fertilizante agrícola, de acordo somente com este parâmetro. Entretanto, a análise de compostos orgânicos através da cromatografia gasosa acoplada a espectrometria de... / With the growing concern for environmental preservation and quality of life, there is increase of 95% in the amount of treated sewage in Brazil between 2000 and 2008. However, it leads in the generation of a residue named sewage sludge which is generally disposed in sanitary landfills licensed to this application. The current problem is the fact of such landfills no longer can storage much more sludge, and it is required a viable alternative for disposal of this waste. Therefore, chemical characterization and thermal behavior of sewage sludge becomes essential for posterior reuse studies and storage. This study presents the chemical characterization and study of thermal decomposition of sewage sludge from treatment plants of the cities of São Carlos and Jaú, both in the São Paulo state. The samples were collected and handled according to each analysis technique requirements. The amount of organic matter, in mass fraction, in the sludge of Jau was 70%, while the sludge of São Carlos was 55%, according to the thermal analysis. The presence of organic matter in the sludge was confirmed by the techniques of chemical oxygen demand, X-ray diffraction and infrared spectroscopy. The size of the sludge particles of Jaú was around 860nm, while the sludge of São Carlos was around 310nm. The analysis of atomic absorption spectroscopy showed that the concentrations of metals in the sludge samples were according the Brazilian law for reuse as agricultural fertilizer, according only to this parameter. However, the analysis of organic compounds by gas chromatography mass spectrometry indicated the presence of numerous compounds which are not cited in the law and are potentially harmful to the environment. The kinetic evaluation showed the effect of kinetics compensation on the reaction of degradation of organic matter... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-02-26Bitstream added on 2014-06-13T19:58:45Z : No. of bitstreams: 1 fonseca_m_me_araiq_parcial.pdf: 332748 bytes, checksum: dc4962a34d595efe30b12bc306199092 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-06-25T13:01:24Z: fonseca_m_me_araiq_parcial.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2015-06-25T13:03:35Z : No. of bitstreams: 1 000718993_20160226.pdf: 295255 bytes, checksum: 7525e4d31f92a6098df48bf1df08c9a4 (MD5) Bitstreams deleted on 2016-02-26T14:03:56Z: 000718993_20160226.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2016-02-26T14:04:51Z : No. of bitstreams: 1 000718993.pdf: 1309174 bytes, checksum: 827511b7832618831f8b8f62d84520c5 (MD5) / A utilização dos polímeros para as mais diversas aplicações está cada vez mais presente na rotina da sociedade atual. Desse modo, materiais obtidos a partir de fontes naturais estão se tornando uma alternativa interessante para essa proposta, em detrimento dos derivados do petróleo. Nesse sentido, esse projeto de mestrado teve como objetivo a síntese de polímeros supramoleculares formados a partir de óleo extraído das sementes de mamão maleinizado e meglumina, um tipo de carboidrato. Para tal, o óleo natural de mamão foi submetido a uma reação de maleinização e logo após, reagiu-se esse substrato com a meglumina, em três razões estequiométricas distintas, formando assim, três polímeros. Cada uma dessas reações foi acompanhada da caracterização estrutural por IV. Tanto o precursor maleinizado quanto os polímeros obtidos foram também caracterizados por análise térmica. O caráter macromolecular dos polímeros foi identificado por transições vítreas observadas nas curvas DSC e o estudo de cinética de decomposição mostrou que apesar da constituição complexa e do caráter heterogêneo das amostras analisadas o mecanismo de decomposição é semelhante entre elas. O estudo dos sistemas polímero-água evidenciou a presença de tipos diferentes de água, conforme a constituição do polímero e conteúdo de água presente. A avaliação qualitativa dos sistemas permitiu observar que estes são responsivos à elevação da temperatura, tornando-se mais fluidos com o aquecimento e voltando à sua característica de gel inicial com o retorno da temperatura, além da capacidade de auto-reparação com o tempo médio variando com a proporção de meglumina no material. Assim, de acordo com a alteração dos parâmetros físico-químicos, obtém-se um material com características diferentes que devem ser levadas em consideração para avaliar a aplicabilidade de cada sistema formado / The use of polymers for various applications is increasingly in the present routine of modern society. Accordingly, materials obtained from natural sources are becoming an interesting alternative to this proposal, instead of petroleum. In this sense, our goal in this work was the synthesis of supramolecular polymers formed from modified oil obtained from papaya seeds extraction and meglumine, a type of carbohydrate. For this purpose the natural papaya oil was subjected to reaction and after maleinization, this sustrate was reacted with meglumine in three different stoichiometric ratios, thereby forming three polymers. Each os these reactions were accompanied by structural characterization by FTIR technique. Both the precursor as maleinizated polymers obtained were also characterized by thermal analysis. The macromolecular nature of the polymers was identified by glass trasition observed in the DSC curves and decomposition kinetics study showed that despite the formation of complex and heterogeneous character of the samples analyzed, the mechanism of decomposition is similar between them. The study of polymer-water systems revealed the presence of different types of water, according to the constitution of the polymer and water content. Qualitative evaluation of these systems allowed us to observe that they are responsive to the evaluation of temperature, becoming more fluid by heating and returning to their characteristic initial gel with the return temperature and the ability to self-healing with the average time ranging with the proportion of meglumine in the material. Thus, according to the modification of the physic-chemical parameters, we obtain a material with different characteristics to be taken into account to assess the applicability of each system formed

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-08-13Bitstream added on 2014-06-13T18:38:45Z : No. of bitstreams: 1 torres_mg_me_araiq.pdf: 951232 bytes, checksum: 2f931f3586ac7d644a9b633a469bbd21 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O Brasil é o maior produtor e exportador mundial de mamão, porém as sementes da fruta são geralmente descartadas. A fim de fazer um uso mais eficiente do mamão, vale a pena investigar a utilização de suas sementes como fonte de óleo. Neste trabalho, vamos estudar o comportamento térmico e determinar as propriedades químicas e físico-químicos, através dos índices de acidez, iodo, saponificação e peróxido, do óleo extraído das sementes de mamão. A extração por Soxhlet, método clássico de extração de lipídeos com o uso sucessivo de solventes polares e apolares, foi eficiente, pois se obteve 25% de óleo de mamão. Essa extração também permitiu a obtenção de um subproduto atribuído como lecitina, que tem características espectroscópicas semelhantes à fosfatidiletanolamina e fosfatidilinositol. O óleo das sementes de mamão tem baixa acidez, índices de iodo, saponificação e peróxido adequados e comparáveis aos de outros óleos vegetais disponíveis no mercado, especialmente ao óleo de oliva extra virgem. A cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massas mostrou que os ácidos oléico e palmítico estão presentes em maior concentração no óleo de mamão, 52,88 e 30,40%, respectivamente, e o estudo do comportamento térmico realizado por técnicas de calorimetria exploratória diferencial, DSC convencional e DSC Modulado, mostraram transições de fase em intervalos de temperaturas similares entre as amostras de óleo de oliva extra virgem e óleo de mamão durante aquecimento e resfriamento / Brazil is the largest grower and exported of papayas, however the seeds of this fruits are generally discarded. In order to make a more efficient use of papaya, it is worth investigating the use of the seeds as a source of oil. In this work, we will study the thermo behavior and determine the chemical and physico-chemical properties (acids, iodine, saponification, peroxide values) from oil of papaya seeds. The Soxhlet extraction, the classical method of extraction of lipids with the use of successive polar and nonpolar solvents, was efficient, because we obtained 25% of oil from papaya. This extraction also allowed obtaining a byproduct assigned as lecithin, which has spectroscopic characteristics similar to phosphatidylethanolamine and the phosphatidylinositol. The oil from the seeds of papaya has low acidity, and iodine, saponification and peroxide values adequate and comparable to other commercially available vegetable oils, especially the extra virgin olive oil. The gas chromatography using mass spectrometry detector showed that oleic acid and palmitic acid are the fatty acids present in more concentration in the oil of papaya, 52.88 and 30.40%, respectively, and the study of thermal behavior by DSC and DSC Modulated showed phase transitions at similar intervals of temperatures between samples of extra virgin olive oil and oil of papaya upon heating and cooling

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-10-04Bitstream added on 2014-06-13T18:38:47Z : No. of bitstreams: 1 neves_dr_me_araiq.pdf: 1981084 bytes, checksum: 865cb404889acf20e4c3ed4fe5b2320e (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A espectrometria de massa com plasma acoplado indutivamente empregando interface de reação/colisão (CRI-ICP-MS) foi avaliada para determinação simultânea de Al, Ba, Co, Cu, Cr, Fe, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Sb, Si, V e Zn em etanol combustível. Para as análises, amostras de etanol combustível foram diluídas vinte vezes de modo a conter 1% v/v de ácido nítrico e 10 μg L-1 Y utilizado como padrão interno. As calibrações foram feitas por ajuste de matriz utilizando etanol P.A.. Como gás de reação/colisão utilizou-se o hidrogênio e como gases auxiliares foram utilizados argônio e oxigênio. A CRI foi fundamental para a determinação da maioria dos analitos, principalmente Fe, Cr, Si e Mg. A escolha da melhor vazão do gás e a otimização dos parâmetros instrumentais foram estudadas utilizando soluções etanólicas contendo 10 μg L-1 dos analitos. Os limites de detecção para 27Al, 138Ba, 59Co,63Cu, 55Mn, 98Mo, 23Na, 58Ni, 208Pb, 121Sb, 51V e 64Zn em etanol por CRI-ICP-MS utilizando 20 mL min-1 de H2 no skimmer foram 0,2; 0,1; 0,005; 0,3; 0,02; 0,05; 0,8 0,2; 0,01; 0,1; 0,4 e 0,3 μg L-1, respectivamente. Os limites de detecção para 52Cr, 56Fe, 24Mg, 28Si em etanol utilizando 60 mL min-1 de H2 no skimmer foram 0,2; 0,1; 0,2 e 13,9 μg L-1. A validação do método foi feita por meio de testes de adição e recuperação dos analitos. Os intervalos de recuperação encontrados para 27Al, 138Ba, 59Co, 63Cu, 55Mn, 98Mo, 23Na, 58Ni, 208Pb, 121Sb, 51V, 64Zn, 52Cr, 56Fe, 24Mg, 28Si se apresentaram entre 78 e 114% / The use of inductively coupled plasma mass spectrometry with collision/reaction interface (CRI) was evaluated for simultaneous determination of Al, Ba, Co, Cu, Cr, Fe, Mg, Mn, Mo, Na, Ni, Pb, Sb, Si, V e Zn in ethanol fuel. Samples were diluted 1:20 v/v in a solution containing 1% v/v nitric acid and 10 μg L-1 Y used as internal standard. For all elements the instrument was operated in CRI-ICP-MS mode. The use of CRI was mandatory for Fe, Cr, Si e Mg. Hydrogen was evaluated as the reaction/collision gas and argon and oxygen were used as auxiliary gas. Selection of best reaction gas flow rate and optimization of the instrumental parameters were carried out using ethanolic solutions containing analytes at 10 μg L-1. Limits of detection for 27Al, 138Ba, 59Co, 63Cu, 55Mn, 98Mo, 23Na, 58Ni, 208Pb, 121Sb, 51V e 64Zn in ethanol fuel by CRI-ICP-MS using 20 mL min-1 H2 in the skimmer cone 0.2; 0.1; 0.005; 0.3; 0.02; 0.05; 0.8; 0.2; 0.01; 0.1; 0.4 and 0.3 μg L-1, respectively. The detection limits for 52Cr, 56Fe, 24Mg, 28Si using 60 mL min-1 H2 in the skimmer cone were respectively 0.2; 0.1; 0.2 and 13.9 μg L-1. Method validation was accomplished by the addition and recovery studies. Recoveries found for 27Al, 138Ba, 59Co, 63Cu, 55Mn, 98Mo, 23Na, 58Ni, 208Pb, 121Sb, 51V e 64Zn, 52Cr, 56Fe, 24Mg, 28Si were within the 78 - 114% interval

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-08-01Bitstream added on 2014-06-13T19:17:21Z : No. of bitstreams: 1 caetano_lg_me_araiq.pdf: 535139 bytes, checksum: dfa523aa2ad66ac5d94e1130451f59ff (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A crise global de 1970 desencadeou a sensibilização dos muitos países da sua vulnerabilidade à escassez de petróleo, alertando-os a busca outras fontes de energia. Surgiu então no Brasil em 1975, o Programa Nacional do Álcool (Proálcool), que diversificou a atuação da indústria açucareira e possibilitou a ampliação da plantação cana-de-açúcar e a implantação de destilarias de álcool. Uma grande vantagem da utilização do etanol como fonte de energia renovável é a vasta opção de matérias primas para a obtenção do mesmo, onde pode ser proveniente da cana de açúcar, de outros vegetais ricos em açúcar, ricos em amido, ou até mesmo de celulose, como madeira – principalmente dos eucaliptos. Além do foco ambiental, o etanol provoca em países como o Brasil, impactos econômico-sociais de primeira grandeza. Diante da importância do etanol como biocombustível no mundo, tem-se a necessidade de implementação de uma regulamentação mais rigorosa que atenda as especificações do mercado mundial. Sabendo-se da presença do acetato de etila neste combustível como contaminante e considerando-se que o método oficial para determinação do mesmo é bastante dispendioso, neste trabalho desenvolveu-se um método de determinação rápido, sensível e não dispendioso, utilizando sensores para determinação de acetato de etila em álcool combustível hidratado (ACH). Os sensores serão preparados com a deposição de um filme de Nafion® modificado com ferro sobre a superfície de um eletrodo de carbono vítreo. Os íons Fe3+ do filme de Nafion® complexaram com o ácido acetohidroxâmico, proveniente do acetato de etila. Estudou-se as técnicas de voltametria cíclica, de varredura linear, onda quadrada e de pulso diferencial para a aplicação do EQM. A técnica de... / A crise global de 1970 desencadeou a sensibilização dos muitos países da sua vulnerabilidade à escassez de petróleo, alertando-os a busca outras fontes de energia. Surgiu então no Brasil em 1975, o Programa Nacional do Álcool (Proálcool), que diversificou a atuação da indústria açucareira e possibilitou a ampliação da plantação cana-de-açúcar e a implantação de destilarias de álcool. Uma grande vantagem da utilização do etanol como fonte de energia renovável é a vasta opção de matérias primas para a obtenção do mesmo, onde pode ser proveniente da cana de açúcar, de outros vegetais ricos em açúcar, ricos em amido, ou até mesmo de celulose, como madeira – principalmente dos eucaliptos. Além do foco ambiental, o etanol provoca em países como o Brasil, impactos econômico-sociais de primeira grandeza. Diante da importância do etanol como biocombustível no mundo, tem-se a necessidade de implementação de uma regulamentação mais rigorosa que atenda as especificações do mercado mundial. Sabendo-se da presença do acetato de etila neste combustível como contaminante e considerando-se que o método oficial para determinação do mesmo é bastante dispendioso, neste trabalho desenvolveu-se um método de determinação rápido, sensível e não dispendioso, utilizando sensores para determinação de acetato de etila em álcool combustível hidratado (ACH). Os sensores serão preparados com a deposição de um filme de Nafion® modificado com ferro sobre a superfície de um eletrodo de carbono vítreo. Os íons Fe3+ do filme de Nafion® complexaram com o ácido acetohidroxâmico, proveniente do acetato de etila. Estudou-se as técnicas de voltametria cíclica, de varredura linear, onda quadrada e de pulso diferencial para a aplicação do EQM. A técnica de voltametria de onda quadrada foi a... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-06-29Bitstream added on 2014-06-13T19:58:46Z : No. of bitstreams: 1 santos_bas_me_araiq_parcial.pdf: 140847 bytes, checksum: e8b2160128eaa3da3d1484fbcf67ae66 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-05-28T14:25:11Z: santos_bas_me_araiq_parcial.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2015-05-28T14:26:14Z : No. of bitstreams: 1 000712512_20150603.pdf: 130802 bytes, checksum: bdb6945e08e2e94a92c03994c911bda2 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-06-03T11:42:39Z: 000712512_20150603.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2015-06-03T11:44:06Z : No. of bitstreams: 1 000712512.pdf: 693882 bytes, checksum: 00545a9471b1789616ed3f2c302bb891 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este trabalho descreve estratégias instrumentais para a determinação de Mn em amplo intervalo de concentração por espectrometria absorção atômica em chama com fonte contínua e de alta resolução (HR-CS FAAS), por meio do uso de diferentes linhas atômicas (principal, secundária, alternativa ou o ajuste do arranjo instrumental) desde que seus intervalos de concentração se completem, sem a necessidade de amplas diluições da amostra. O método proposto foi aplicado as amostras de água de abastecimento, fertilizante foliar, poli vitamínico e material certificado de ligas metálicas. A exaltidão e precisão foram avaliadas por testes de significância (t de student e t - pareado), adição e recuperação, e materiais de referência do Instituto de Pesquisa Tecnológica do Estado de São Paulo, e os resultados foram concordantes ao nível de 95% de confiança em sua grande maioria. Obteve-se curvas analíticas nos intervalos 0,1-2 mg L-1 (279,482 nm), 2-25 mg L-1 (403,075 nm), 25-500 mg L-1 (209,250 nm ou 403,075 nm com queimador a 90 graus), com coeficiente de correlação linear melhor do que 0,9936 em ambas as técnicas (utilizou a espectrometria de absorção atômica em chama com fonte de linhas - LS FAAS - como técnica comparativa). Os limites de detecção para a HR-CS FAAS foram 1,1x10-3 mg L-1 (279,482 nm), 9,8 x 10-3 mg L-1 (403,075 nm), 1,7 mg L-1 (209,250 nm), 7,3x10-2 mg L-1 (403,075 nm com queimador a 90 graus), e para a LS FAAS foram 1,0x10-2 mg L-1, 0,10 mg L-1, 24,8 mg L-1, 7,0 mg L-1, respectivamente. Em HR-CS FAAS, o RSD% variou 0,9 a 1,3, enquanto para a LS FAAS variou 1,1 a 11,8%. As concentrações encontradas pela HR-CS FAAS foram: < 1,1x10-3 mg L-1 (água de abastecimento)... / This paper describes instrumental strategies for the determination of Mn in a wide range concentration by high-resolution continuum source flame atomic absorption spectrometry technique (HR-CS FAAS) by means of different atomic lines (primary, secondary, alternative or adjusting the instrumental arrangement) provided that their concentration intervals complete one another, without need for large sample dilutions. The proposed method was applied to water, foliar fertilizer, poly vitamin and metal alloys certified materials. Accuracy and precision were evaluated by tests of significance (Student's t test and paired - t test), addition and recovery, and reference materials from the Institute of Technological Research of São Paulo. Analytical curves in the intervals 0.1-2 mg L-1 (279.482 nm), 2-25 mg L-1 (403.075 nm), 25-500 mg L-1 (209.250 nm or 403.075 nm burner 90 degrees) were obtained with linear correlation coefficient better than 0.9936. Line source flame atomic absorption spectrometry (LS FAAS) were used as a comparative technique. The detection limits HR-CS FAAS were 1.1x10-3 mg L-1 (279.482 nm), 9.8 x 10-3 mg L-1 (403.075 nm), 1.7 mg L-1 (209.250 nm), 7.3x10-2 mg L-1 (403.075 nm burner 90 degrees). And by LS FAAS were 1.0x10-2 mg L-1, 0.10 mg L-1, 24.8 mg L-1, 7.0 mg L-1 respectively. In HR-CS FAAS, the RSD ranged from 0.9 to 1.3%, while for LS FAAS from 1.1 to 11.8%. The Mn concentrations found by HR-CS FAAS were < 1.1x10-3 mg L-1 (water supply), 4728 ± 62 mg L-1 (foliar fertilizer), 3.65 ± 2 mg g-1 (poly vitamin), 0.709 ± 0.116 mg L-1 (Alloy 14A), 0.998 ± 0.042 mg L-1 (alloy 25). For LS FAAS, the concentrations wer... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-08-27Bitstream added on 2014-06-13T19:17:22Z : No. of bitstreams: 1 wong_a_me_araiq.pdf: 4048206 bytes, checksum: cdc95008c64d5a92757cafbd9ad5ad6c (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Eletrodos quimicamente modificados à base de pasta de carbono foram construídos para determinação de captopril, empregando catalisadores biomiméticos em potencial da enzima P450. O complexo que permitiu obter os resultados mais satisfatórios foi o bis(piridil)ftalocianinaferro (II) [Fe(dipy)Pc]. O sensor proposto foi avaliado em batelada e em sistema de análise por injeção em fluxo (FIA), e as condições de análise foram devidamente otimizadas empregando a amperometria. Em batelada obtiveram-se os melhores resultados aplicando potencial de 0,175 V vs Ag|AgCl(KClsat) e usando solução tampão TRIS 0,1 mol L-1 como eletrólito em pH 8,0. Nestas condições observou-se uma faixa linear de resposta para o sensor entre 25 e 165 μmol L-1; com uma sensibilidade de 2.315(±61) μA L mol-1 e um limite de detecção e quantificação de 0,9 e 3,1 μmol L-1, respectivamente. Em sistema em fluxo, os melhores resultados foram obtidos aplicando potencial de 0,100 V vs Ag|AgCl (KClsat) em solução carregadora de tampão TRIS 0,1 mol L-1 e pH 8.0, com volume de amostra injetado de 75 μL e vazão de 1,4 mL min-1. A faixa linear de resposta obtida no sistema em fluxo (FIA) foi entre 5,0 x 10-5 e 2,5 x 10-2 mol L-1, com uma sensibilidade de 210(±1) μA L mol-1 e uma reprodutibilidade menor que 4%, avaliado pelo valor do desvio padrão médio relativo (R.S.D.) para sete injeções consecutivas de solução padrão de captopril 2,5 x 10-3 mol L-1. A biomimeticidade do sensor foi estudada, assim como a seletividade e seus possíveis interferentes. O sensor biomimético foi aplicado na análise de formulações comerciais, amostras biológicas e ambientais (águas de rios e esgoto). Os resultados obtidos quando comparados com o método oficial de análise baseado na cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC), mostraram boa eficiência do sensor desenvolvido na quantificação do captopril / Chemically modified electrodes based on carbon paste were constructed for determination of captopril, catalysts employing biomimetic of the P450 enzyme. The compound that allowed to obtain the most satisfying results was the iron (II) phthalocyanine bis(pyridine) complex [Fe(dipy)Pc]. The proposed sensor was evaluated in batch system and flow injection analysis (FIA) and the analysis conditions were properly optimized employing amperometry. In batch experiments were obtaining the best results by applying a potential of 0,175 V vs Ag | AgCl (KClsat) and using 0.1 mol L-1 TRIS buffer at pH 8.0, the electrolyte. These conditions was observed under the linear response range for the sensor between 25 and 165 μmol L-1, with a sensitivity of 2315 (± 61) μA L mol-1 and quantification and detection limits of 0.9 and 3.1 μmol L-1, respectively . In the flow system the best results were obtained at the potential of 0,1 V vs. Ag | AgCl (KClsat) in carrier solution of 0.1 mol L-1 TRIS buffer at pH 8.0, with the injected sample volume of 75 mL and flow rate of 1.4 mL min-1. The linear response range obtained in the FIA system was between 5.0 x 10-5 and 2.5 x 10-2 mol L-1, with a sensitivity of 210 (± 1) μA L mol L-1 and the reproducibility value lower than 4 %, calculated the relative standard deviation (RSD) for seven consecutive injections of standard solution of captopril 2.5 x 10-3 mol L-1. The biomimetic characteristics of the sensor was studied and the selectivity and possible interfering. The biomimetic sensor has been applied to analysis of commercial formulations, biological and environmental samples (river water and sewage). The results compared with the official method of analysis based on high performance liquid chromatography (HPLC) showed the good efficiency of this sensor is developed quantification of captopril