Spelling suggestions: "subject:"equímicas"" "subject:"alquímicas""
1 |
Influencia de la temperatura, el envase y la atmósfera en la conservación de uvas pasas y de albaricoques deshidratadosMiranda Alonso, Gonzalo 10 March 2004 (has links)
El objetivo general de este trabajo es la determinación de la vida útil de albaricoques deshidratados y uvas pasas sometidos a distintos procedimientos de conservación, y el análisis de la influencia de las condiciones de conservación sobre esa vida útil. Se determinaron experimentalmente las isotermas de equilibrio y se realizó el ajuste de los resultados mediante el modelo de GAB, obteniéndose un buen ajuste. Sometidas las muestras a diferentes pretratamientos, se procedió a su deshidratación parcial y al envasado en diversos materiales - bandejas de polipropileno termoselladas con films y frascos de vidrio - y atmósferas - N2 y aire -. Las muestras se conservaron aproximadamente un año a temperaturas entre 5 y 40ºC. Los parámetros medidos durante la conservación han sido: humedad, contenido en SO2, azúcares reductores, pérdida de peso, actividad de agua, color y textura. Se ha modelizado la evolución de la humedad durante la conservación considerando los intercambios con el ambiente y la producción de agua atribuida a reacciones de Maillard, obteniéndose una buena correlación entre los valores calculados y los resultados experimentales. Se ha comprobado que la evolución del contenido en SO2 y en humedad pueden simularse mediante un modelo cinético de primer orden. El análisis de la atmósfera interna en las bandejas termoselladas con materiales poliméricos ha mostrado que cuando la atmósfera inicial de envasado es N2, se llega en todos los casos a una composición similar a la del aire exterior. Cuanto mayor es la temperatura, antes se alcanza ese equilibrio. Se observó un descenso importante en el contenido de SO2, especialmente en las muestras almacenadas a temperaturas más altas, lo que condujo a un pardeamiento más intenso. Este descenso también se observó en la humedad en el caso de las muestras envasadas en bandejas termoselladas con film; por el contrario, en el caso de las muestras envasadas en vidrio se encontró a altas temperaturas un cierto incremento en el contenido en humedad, lo que se interpreta como resultado del agua generada en los procesos de pardeamiento de Maillard. Estos procesos fueron acompañados de un aumento en el cociente entre el contenido en fructosa y el de glucosa, debido a la mayor reactividad de la glucosa respecto a la fructosa en este tipo de reacciones. En cuanto a la textura, en el caso de las muestras envasadas en films, el valor de la fuerza máxima va creciendo a medida que aumenta la temperatura, al disminuir la humedad; sin embargo, para las muestras envasadas en vidrio, permanece casi constante a las temperaturas de conservación inferiores y aumenta ligeramente a las temperaturas más elevadas. El hecho de que a las temperaturas de 35 y 40ºC la humedad de las muestras conservadas en vidrio aumente y sin embargo los valores de textura sufran un ligero incremento, puede atribuirse a la aparición de cambios en la estructura del producto entre 25 y 35ºC. Mediante análisis calorimétrico, se observó una transición de segundo orden a 32 + 1ºC. Como resultado del estudio se propone un valor de la vida útil para cada conjunto de condiciones de almacenamiento-producto. / This study addresses the evolution of dehydrated foods during its storage. The general objective is determination of shelf life of the foods submitted to different conservation processes and analysis of the influence of the conservation conditions on their shelf life. Packages based on polypropylene trays thermosealed with polymeric material and glass flasks and nitrogen and air as inside atmospheres were used. The storage temperatures ranged from 5ºC to 40ºC. The evolution of the moisture content during the preservation has been modelled considering the exchanges with the environment and the production of water due to Maillard reactions, obtaining a good correlation. The most drastic changes in the characteristics of the product have been observed at the highest conservation temperatures. The SO2 content and moisture can be depicted by means of a first order kinetics. An important decrease was observed in the SO2 content, leading to a more intense browning. This decrease was also observed in the moisture in samples packaged in trays thermosealed with film. On the contrary, in the case of samples packaged in glass, a small increase in the content of moisture was observed at high temperatures. This could be interpreted as a result of the water generated in Maillard's reactions. Due to the highest reactivity of glucose regarding fructose in these reactions, the browning of the samples is accompanied by an increase in the ratio between fructose and glucose contents. With regard to the texture, for the samples packaged in films, the value of maximum force increases with the temperature, along with a moisture decreases. For the samples packaged in glass, the values remain almost constant at the lower temperatures and increase slightly at higher temperatures. The fact that at the temperatures of 35 and 40ºC the moisture of the samples hold in glass containers increases and however the texture suffers a slight increment, could be explained by the appearance of changes in the structure of the product between 25 and 35ºC. A calorimetric analysis of the dried products considered was also carried out, obtaining a second order phase transition at 32 + 1ºC.As a result of this study a set of shelf life values are proposed for each storage conditions-product group.
|
2 |
Aplicación de la resonancia magnética nuclear de sistemas paramagnéticos a la determinación de propiedades estructurales y dinámicas de las proteínas rusticianina y calbindina DqKJiménez Garrido, Beatriz 22 September 2003 (has links)
La presente tesis muestra la potencialidad de la Resonancia Magnética Nuclear (RMN) aplicadaa sistemas paramagnéticos a la hora de determinar propiedades estructurales, moleculares y dinámicas de los sistemas de estudio. La RMN paramagnética er información en las proximidades del entorno metálico. En esta Tesis se demuestra, sin embargo, que elparamagnetismo en RMN proporciona datos estructurales (derivados de las velocidades de relajación, de los desplazamientos de pseudocontacto y de los acoplamientos dipolares residuales) que compensan y superan la pérdida de información por relajación.Los sistemas de estudio han sido la proteína azul de cobre (BCP) rusticianina (Rc) y la proteína activadora de calcio calbindina D9k (Cb). Rc es la BCP con el mayor potencial redox (680 mV), siendo, asimismo, muy estable a valores de pH extremadamente ácidos. Hemos caracterizado la interacción del metal con sus ligandos mediante estudios de RMN paramagnética tanto del sistema nativo, Cu(II), como del derivado de cobalto(II). La estructura electrónica del ion cobre viene determinada por la interacción de éste con los ligandos histidina, mientras que la interacción del cobre con los ligandos cisteína y metionina es debido al plegamiento global y en las proximidades del entorno metálico de la proteína. La-SgCys es tanto más fuerte cuanto más cerca está el ion metálico del plano NHisNHisSCysformado por los átomos dadores de los ligandos ecuatoriales. El estudio de mutantes de Rc en lametionina axial revelan que aquellos aminoácidos que proporcionan al cobre tetraédrica (mutantes de glutamina, glutamato y cisteína) desplazan al cobre de ese plano y disminuyen la velocidad de autotransferencia electrónica. Mutantes en esta metionina que obligan al cobre a permanecer en dicho plano (leucina) favorecen la velocidad de transferencia electrónica. Por otra parte,hemos constatado en la presente Tesis que el elevado potencial redox de Rc es consecuencia del alto entorno hidrofóbico que rodea al metal. Así mismo, hemos estudiado las características dhidratación de esta proteína mediante RMN heteronuclear 1H-15N. Rc es la más rígida e hidrofóbica entre las BCPs. Estas dos singularidades están relacionadas con su gran estabilidad a bajo pH.El otro sistema con el que hemos trabajado, la proteína Cb, nos ha servido como modelo paradeterminar la relevancia de las restricciones paramagnéticas en el cálculo de estructuras de proteínas en disolución. El empleo adecuado de estas restricciones nos ha permitido obtener una estructura con una muy buena resolución (la desviación estándar de la familia de estructuras obtenida era 0.25 Å). También hemos realizado estudios de desplegamiento de la proteína en presencia de agente desnaturalizante. Eneste estado incipiente desnaturalizado, el núcleo hidro compacto, conservando completamente su estructura terciaria. Éste es uno de los factores que influyen en la gran estabilidad de la proteína. Hemos puesto de manifiesto que los iones metálicos son esenciales en la estabilidad estructural de la calbindina D9k. De hecho, hemos relacionado la mayor movilidad de loslazos en ausencia de iones metálicos con pequeños cambios estructurales y con la rotura deinteracciones terciarias fundamentales. Estos cambios pueden ser la causa de la disminución drástica de la estabilidad de apo-Cb con respecto a la calbindina metalada. / Nuclear Magnetic Resonance (NMR) is the only methodology that allows the procurement of detailed, high quality structural information of biomolecules in solution at atomic level. NMR permits, as well, the complete dynamic characterization of a protein, and the acquaintance of its hydration properties.When working with NMR, substantial advantages can be derived from the existence ofparamagnetic ions. The paramagnetism provides essential structural information not only from the metal site surroundings, but also from the whole protein.This PhD Thesis represents an exhaustive example of this last statement. Two different andcomplementary aims were pursued and reached in this Thesis. The first one was methodological. Weapply NMR to paramagnetic systems in order to obtain information on the electronic properties of the metal, on the structure of the whole systems, and also on its dynamic features. The second one was strictly biochemical. We have characterised the blue copper protein rusticyanin (Rc) and the calcium binding protein calbindin D9k (Cb) by paramagnetic NMR and we have correlated structural and dynamic aspects of each protein with their functional properties.We have characterized the metal-ligand interplay in Rc by paramagnetic NMR studies on thecopper(II) native protein, the cobalt(II) derivative, and also on five different mutants. The electronic structure of the copper ion is defined by the orientation of the histidine ligands, while the interaction of the copper ion with the cysteine and the methionine ligands is independently determined by the protein folding around the metal site. We have also stated in the present Thesis that the high redox potential of Rc is due to the high hydrophobic environment of the copper ion. Studying dynamic and hydrationfeatures of Rc by 1H-15N NMR we can assert that it is the most rigid and hydrophobic BCP.We have selected monocerium(III) substituted Cb to study the relative importance ofparamagnetism-based constraints with respect to classical ones in solution structure determinations of paramagnetic metalloproteins. The adequate use of these constraints gave us a very refined structure(RMSD=0.25 Å). We have also monitored the unfolding of the calbindin D9k by 1H and heteronuclear NMR. The hydrophobic core of the protein shows a tighter packing at GdmHCl 2 M. This is one of the main factors for the great stability of the protein.
|
3 |
Preparação e caracterização de sais mistos de Césio e Amônio derivados do Ácido 12-tungstofosfórico e suas aplicações em reações eco-amigáveisSantos, Joicy Santamalvina dos January 2008 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2008. / Texto parcialmente liberado pelo autor. / Submitted by Priscilla Brito Oliveira (priscilla.b.oliveira@gmail.com) on 2009-09-16T20:49:31Z
No. of bitstreams: 1
dissertacao Joicy Santamalvina dos Santos_orig.pdf: 2637463 bytes, checksum: a33f70686987b72aa124652b09512107 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2010-06-01T13:11:21Z (GMT) No. of bitstreams: 1
dissertacao Joicy Santamalvina dos Santos_orig.pdf: 2637463 bytes, checksum: a33f70686987b72aa124652b09512107 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-06-01T13:11:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1
dissertacao Joicy Santamalvina dos Santos_orig.pdf: 2637463 bytes, checksum: a33f70686987b72aa124652b09512107 (MD5)
Previous issue date: 2008 / Polioxometalatos são conhecidos catalisadores tanto para reações ácidas quanto redox. Em especial, o ácido 12-tungstofosfórico (H3PW12O40, HPW), pode ter suas características aprimoradas pela substituição total ou parcial de seus prótons por cátions. Esta substituição traz modificações em propriedades como hidrofobicidade, estabilidade térmica, área superficial e microporosidade. Neste trabalho, sais mistos derivados do HPW foram sintetizados nas seguintes estequiometrias: (NH4)0,5Cs2H0,5PW, (NH4)1Cs1,5H0,5PW, (NH4)1,5Cs1H0,5PW, (NH4)2Cs0,5H0,5PW, utilizando-se o método de troca iônica. Os sais mistos foram caracterizados por FTIR, DRX, MAS-RMN de 31P, FT-Raman, análises térmicas (DTG/DTA), análise de volume de poro e área superficial específica pelo método BET. A investigação estrutural demonstrou que os sais mistos não perdem sua estrutura primária na preparação, além de serem mais estáveis termicamente e possuírem áreas superficiais mais altas do que o ácido precursor. Após calcinação, os materiais preparados possuem características de soluções sólidas. A acidez dos sais mistos foi caracterizada por adsorção/dessorção de piridina gasosa através da análise por FTIR e DTG. Nestas investigações foram encontrados evidências da presença de sítios de Brønsted. Os materiais preparados e calcinados foram submetidos a processos de oxidação de particulado de diesel, esterificação do ácido oléico e transesterificação do óleo de soja com etanol. No primeiro ensaio todos os sais abaixaram a temperatura de oxidação do particulado. Não houve aumento significativo da atividade em função do teor de cátions, o que sugere que a atividade depende principalmente do ânion de Keggin. Para a esterificação, as melhores conversões foram obtidas na razão ácido:álcool de 1:15, sendo que todos os catalisadores atingiram conversões acima de 90% após 4 h de reação. A reutilização dos catalisadores mais ativos foi feita em dois ciclos com os sais (NH4)1,5Cs1H0,5PW e (NH4)2Cs0,5H0,5PW que obtiveram os melhores resultados com razão 1:6, em 4 h. Para estes sais foram feitas reações de transesterificação do óleo de soja, (razão 1:6 óleo para etanol, 4 h e 10% em massa de catalisador) atingindo, no entanto, baixas conversões. __________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / Polioxometalates are known catalysts for acid and redox reactions. Specially, 12-tungstophosphoric acid (H3PW12O40, HPW) may have its characteristics optimized by total or partial substitution of its protons for cations. This substitution brings on modification in proprieties such as hidrophobicity, thermal stability, surface area and microporosity. In this work, mixed salts derived from HPW were synthesized with the following stoichiometries: (NH4)0.5Cs2H0.5PW, (NH4)1Cs1.5H0.5PW, (NH4)1.5Cs1H0.5PW, (NH4)2Cs0.5H0.5PW by ion exchange method. The mixed salts were characterized by FTIR, XRD, 31P MAS-NMR, FT-Raman, Thermal Analysis (DTG/DTA), pore size and specific surface area analysis using BET method. Structural characterization demonstrated that the mixed salts did not lose their primary structure under the preparation and they have higher thermal stability and surface areas than the parent acid. After calcination, the prepared materials showed characteristics of solid solutions. The acidity of the mixed salts was characterized by adsorption/desorption of gaseous pyridine followed by FTIR and DTG analysis. These investigations found evidences of Brønsted acid sites. The prepared and calcined materials underwent different processes such as oxidation of particulate matter, esterification of oleic acid and transesterification of soybean oil with ethanol. In the first process, the four salts decreased the oxidation temperature of particulate. Also, it was not observed an increase on the catalytic activity related to cations content, which suggested that the activity depends mainly on the Keggin anion. For the esterification reaction, the best conversions were found for reaction ratio 1:15 (acid:ethanol), and all catalysts achieved conversions higher than 90% after 4 h. The most active catalysts were recycled twice, for the salts (NH4)1.5Cs1H0.5PW and (NH4)2Cs0.5H0.5PW for reaction conditions of: ratio 1:6 and 4 h. These salts were used in transesterification reaction, (ratio 1:6 oil to ethanol, 4h and 10 mass% catalyst), achieving, however, low conversions.
|
4 |
Estudo das propriedades térmicas e mecânicas de biocompósitos com matriz polimérica derivada do LCC suportados em fibras de bambu / Study of the thermal and mechanical properties of bamboo fibre before and after chemical treatmentCosta Junior, Antônio Eufrazio da January 2012 (has links)
COSTA JÚNIOR, A. E.; MAZZETTO, S. E. Estudo das propriedades térmicas e mecânicas de biocompósitos com matriz polimérica derivada do LCC suportados em fibras de bambu. 2012. 94 F. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2014-10-17T17:21:09Z
No. of bitstreams: 1
2012_dis_ecjunior.pdf: 4393035 bytes, checksum: 3dfe291df441e8a79afa1b9233826bc5 (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa(jairo@ufc.br) on 2014-10-21T16:42:06Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2012_dis_ecjunior.pdf: 4393035 bytes, checksum: 3dfe291df441e8a79afa1b9233826bc5 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-10-21T16:42:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2012_dis_ecjunior.pdf: 4393035 bytes, checksum: 3dfe291df441e8a79afa1b9233826bc5 (MD5)
Previous issue date: 2012 / Interest in environmentally friendly technologies has become a major concern in recent years. The society begins to discuss issues related to the environmental variable, providing an economic development based on cleaner industrial technologies that contribute to reducing waste, using more efficient forms of raw materials and energy. In this respect, this work aims to obtain new biomaterials - biocomposites made available from the combination of renewable raw materials and biodegradable, bamboo fibers (Bambusa vulgaris) as a reinforcing agent in matrix supported termorígida - phenolic resin derived of the cashew nutshell liquid (CNSL). The fibers were surface modified by treatment with alkali (NaOH), the resin was characterized by rheometry, and by Gel Permeation Chromatography (CPC). The mechanical, thermal, degree of crystallinity and changes in functional groups present on the surface of the fibers and biodegradability before and after chemical treatment were investigated via tensile, TG / DTG (Thermogravimetry / Derivative), XRD (Diffractograms of the Ray-X), Infrared Spectroscopy (FTIR) and Biodegradability in simulated soil. The results confirmed that the fibers treated with 10% NaOH showed the best set of experimental results, increasing the crystalline fraction (110%) in thermal stability (to 315-338°C), in the modulus of elasticity (30%) and the tensile break (152%), all in relation to natural fiber. The respective biocomposites were prepared by casting with open bamboo fibers for all conditions. For the composite was found greater the adhesion after the partial removal of non-cellulosic components by chemical treatment, shown in the SEM. The biocomposites were analyzed by tensile testing to determine the mechanical properties (tensile strength, maximum stress, elongation at break and elastic modulus). Thermal properties were measured by TGA / DTG. For all results, were observed an increase in thermal and mechanical properties of biocomposites reinforced with bamboo fiber after alkali treatment. / O interesse por tecnologias ecologicamente corretas tem se tornado uma grande preocupação nos últimos anos. A sociedade começa a discutir questões relacionadas à variável ambiental, proporcionando um desenvolvimento econômico baseado em tecnologias industriais mais limpas que contribuam com a redução de resíduos, utilizando formas mais eficientes de matérias-primas e energia. Neste aspecto, desenvolveu novos biomateriais – Biocompósitos disponibilizados a partir da combinação de matérias-primas renováveis e biodegradáveis: fibras de bambu (Bambusa vulgaris) como agente de reforço suportadas em matriz termorígida – resina fenólica derivada do Liquido da Casca da Castanha de Caju (LCC). As fibras foram modificadas superficialmente através de tratamento alcalino (NaOH), a resina foi caracterizada por Reometria e por Cromatografia de Permeação em Gel (CPC). As propriedades mecânicas, térmicas, grau de cristalinidade e mudanças nos grupos funcionais presentes na superfície das fibras e biodegradabilidade, antes e após tratamento químico, foram investigadas via ensaios de tração, TG/DTG (Termogravimétrica/Derivada), DRX (Difratograma de Raios – X), Espectroscopia no Infravermelho (FTIR) e Biodegradabilidade em solo simulado. Os resultados confirmaram que as fibras tratadas com 10% de NaOH mostraram o melhor conjunto de resultados experimentais: aumento da fração cristalina (110%); na estabilidade térmica (de 315-338ºC); no modulo de elasticidade (30%) e na tensão de ruptura (152%), todas em relação a fibra natural. Os respectivos biocompósitos foram preparados por moldagem aberta com fibras de bambu para todas as condições. Para os compósitos foi observado uma maior da adesão após a remoção parcial dos componentes não celulósicos mediante o tratamento químico, evidenciado no MEV. Os biocompósitos foram analisados por ensaio de tração para verificar as propriedades mecânicas (tensão de ruptura, tensão máxima, alongamento na ruptura e modulo elástico). As propriedades térmicas foram avaliadas por TGA/DTG. Para todos os resultados, foram observado um aumentos nas propriedades térmicas e mecânicas dos biocompósitos reforçado com fibra de bambu após tratamento alcalino.
|
5 |
Estudo metodológico da clivagem inesperada do grupo éster de produtos da reação de Passerini e síntese de 2,5-dicetomorfolinasRosalba, Thaissa Pasquali Felippe January 2013 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós-Graduação em Química, 2013. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2013-08-08T14:19:41Z
No. of bitstreams: 1
2013_ThaissaPasqualiFelippeRosalba.pdf: 3784679 bytes, checksum: 8ac935f6923c948ac5e0af597a60047c (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-08-08T15:06:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2013_ThaissaPasqualiFelippeRosalba.pdf: 3784679 bytes, checksum: 8ac935f6923c948ac5e0af597a60047c (MD5) / Made available in DSpace on 2013-08-08T15:06:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2013_ThaissaPasqualiFelippeRosalba.pdf: 3784679 bytes, checksum: 8ac935f6923c948ac5e0af597a60047c (MD5) / Em um trabalho realizado anteriormente em nosso grupo de pesquisa, ocorreu um problema na clivagem do grupo protetor Cbz de um produto da reação de Passerini e a respectiva amina não foi obtida e, no lugar desta, obteve-se uma molécula inesperada, oriunda da quebra da ligação C-O da porção éster glicina. Observou-se que esse composto obtido possui uma estrutura adequada para ciclização, formando um anel de seis membros, contendo um grupo lactama e um grupo lactona, conhecido como 2,5-dicetomorfolina. Nesse trabalho, foi realizado um estudo metodológico da clivagem inesperada do grupo éster de produtos da reação de Passerini e partir desse estudo foi desenvolvida uma rota sintética, contendo quatro etapas para sintetizar variações das 2,5-dicetomorfolinas, que são os depsipeptideos cíclicos mais simples. A etapa principal da rota envolve uma reação de Passerini três componentes (1a etapa), que e uma das mais importantes para sintetizar α- aciloxicarboxiamidas. A 2a e 3a etapas da rota são uma reação de clivagem e uma reação de hidrolise, respectivamente, que, juntamente, com a reação de Passerini, podem ser realizadas em reactor de micro-ondas, o que torna o processo mais eficiente, levando a uma significativa diminuição dos tempos reacionais e aumento dos rendimentos. Na 2a etapa da rota, ocorre a clivagem inesperada do grupo éster dos produtos da reação de Passerini. Foi realizado um estudo metodológico dessa reação onde foram observados diferentes produtos para cada classe de moléculas que foram submetidas a clivagem. As moléculas finais foram sintetizadas a partir da ciclização do ácido obtido na terceira etapa. Foram isoladas duas 2,5-dicetomorfolinas, a 6-isopropil-2,5- dicetomorfolina e a 6-isobutil-2,5-dicetomorfolina, em rendimentos moderados. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / In a previous work carried out in our research group, a problem occurred in the cleavage of the Cbz protective group of a product of Passerini reaction and the respective amine was not obtained. An unexpected molecule was obtained, arising from CO bond rupture of the glycine ester moiety. It was observed that this compound has a structure suitable for cyclization to form a six-membered ring containing a lactam group and a lactone group known as 2,5- diketomorpholine. In this work, we present a methodological study of the unexpected cleavage of the ester group of products of Passerini reactions and from this study we developed a synthetic route, containing four steps to synthesize 2,5-diketomorpholines, which are the simplest cyclic depsipeptides. The main stage of the synthetic route is a three-component Passerini reaction (first step), which is one of the most important reactions to synthesize α- acyloxycarboxamides. The second and the third steps of the route are a cleavage reaction and a hydrolysis reaction, respectively, which together with the Passerini reaction, can be performed in a microwave reactor, which makes the process more efficient, leading to a significant decrease in reaction times and increase in yields. In the second step of the synthetic route, an unexpected cleavage of the ester group of the products of the Passerini reactions occurs. A methodological study of this reaction was conducted, in which different products were observed for each class of molecules that underwent cleavage. The final molecules were synthesized from the cyclization of the acid obtained in the third step. We isolated two 2,5-diketomorpholines, 6-isopropyl-2,5-diketomorpholines and 6-isobutyl-2,5-diketomorpholines, in moderate yields.
|
6 |
Estudo da reação H + Li2 ! HLi + Li via método das trajetóriasLeal, Luciano Almeida 07 March 2012 (has links)
Dissertação (mestrado)—Universidade Brasília, Instituto de Física, 2012. / Submitted by Gabriela Botelho (gabrielabotelho@bce.unb.br) on 2012-07-11T13:31:41Z
No. of bitstreams: 1
2012_LucianoAlmeidaLeal.pdf: 2202972 bytes, checksum: 4be50e4d446ad3deda17faebc96effa9 (MD5) / Rejected by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com), reason: O DOCUMENTO NÃO ESTÁ BLOQUEADO on 2012-07-13T11:13:56Z (GMT) / Submitted by Gabriela Botelho (gabrielabotelho@bce.unb.br) on 2012-07-13T11:58:52Z
No. of bitstreams: 1
2012_LucianoAlmeidaLeal.pdf: 2205052 bytes, checksum: 6674ac16a4f2a59a6dc34f61b965eb36 (MD5) / Approved for entry into archive by Jaqueline Ferreira de Souza(jaquefs.braz@gmail.com) on 2012-07-17T13:07:19Z (GMT) No. of bitstreams: 1
2012_LucianoAlmeidaLeal.pdf: 2205052 bytes, checksum: 6674ac16a4f2a59a6dc34f61b965eb36 (MD5) / Made available in DSpace on 2012-07-17T13:07:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1
2012_LucianoAlmeidaLeal.pdf: 2205052 bytes, checksum: 6674ac16a4f2a59a6dc34f61b965eb36 (MD5) / Recentemente foi construída uma nova superfície de energia potencial (SEP), no estado fundamental, para o processo colisional reativo H + Li2 ! LiH + Li. No presente trabalho, as propriedades dinâmicas desta nova e acurada SEP foram determinadas usando o método Quase-Clássico de Trajetórias. Os resultados obtidos mostram que as excitações ro-vibracionais dos reagentes (Li2) não contribuem para a promoção da reatividade da reação H + Li2. Este fato está de acordo com a observacão de a nova SEP não possuir barreira de potencial, e com evidências experimentais realizadas para as reações similares, envolvendo o átomo de hidrogênio e moléculas diatómicas de metais alcalinos: H + K2, H + Rb2, H + Cs2. _________________________________________________________________________ ABSTRACT / Recently, a new Potential Energy Surface (PES) was obtained at the ground state for the reactive colisional proccess H + Li2 ! LiH + Li. In this work, dynamical properties of this new accurate PES were determined by using Quasi-Classical Trajectory method. The results obtained show that the ro-vibrational excitations of reactants does not contribute for the reactivity of H + Li2 reaction. This fact is consistent with the absence of potential barrier at this new PES and agrees with experimental results envolving alkaline diatoms as H + K2, H + Rb2, H + Cs2.
|
7 |
Preparação e reatividade da 2-fenil-1-azirina-3-acetato de metila com nucleofilos nitrogenadosKanazawa, Alice Misa 14 July 2018 (has links)
Orientador : Albert James Kascheres / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:31:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Kanazawa_AliceMisa_M.pdf: 4467022 bytes, checksum: ef0be3184db03a08a6ee1a279202c88d (MD5)
Previous issue date: 1989 / Mestrado
|
8 |
Estudo da reação de Simmons-Smith : obtenção vinilciclopropanos substituidos de interesse industrialZuiani, Marcelo Adriano 13 July 2018 (has links)
Orientador : Ulf Friedrich Schuchardt / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T23:09:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Zuiani_MarceloAdriano_M.pdf: 6897505 bytes, checksum: 7f89a5b7d65d2a54f415e23f9659b7b6 (MD5)
Previous issue date: 1990 / Mestrado
|
9 |
Estudo da reação de zincon com Zn2+ e Cu2+Rossi, Adriana Vitorino, 1965- 13 July 2018 (has links)
Orientador : Matthieu Tubino / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T23:34:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Rossi_AdrianaVitorino_M.pdf: 3146424 bytes, checksum: 9b1c98cc0f091c7bcdd03a968cd13c17 (MD5)
Previous issue date: 1990 / Mestrado
|
10 |
Sintese de alilsilanos atraves da reação de acetatos terciarios aciclicos com dimetilfenilsilil cuprato de litioMouta, Marco Aurelio Moreira 13 July 2018 (has links)
Orientador : Decio Marchi Junior / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-13T23:26:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1
Mouta_MarcoAurelioMoreira_M.pdf: 6789377 bytes, checksum: ec54d12b347c62946b20908dd4815bbe (MD5)
Previous issue date: 1990 / Resumo: A reação entre acetatos alílicos terciários e o dimetilfenilsilil cianocuprato de lítio constitui um método, desenvolvido por Fleming e Marchi, para a obtenção de alilsilanos havendo, por vezes, vantagens sobre métodos mais comumente empregados como a reação de Seyferth. Estudou-se, portanto, tais reações com variações de substituintes nos acetatos alílicos terciários, para observações de influências estéricas e eletrônicas frente ao sililcuprato. Alguns alilsilanos obtidos apresentaram isômeros geométric, os quais foram isolados e identificados. A caracterização dos compostos foi feita por espectrometria de RMN-H, I.V. . e E.M. Para obtenção dos acetatos alilicos terciários, utilizou-se cetonas como material de partida as quais foram transformadas a álcoois por meio da reação com organometálicos apropriados. Os álcoois, por sua vez, foram convertidos a acetatos com o auxílio do catalisador 4-dimetilaminopiridina (4-DMAP) que propiciou altos rendimentos a essa etapa do processo. As sínteses dos alilsilanos foram regiosseletivas o que configura grande vantagem ao método. Com esse estudo ganha-se uma maior perspectiva de extensão dessas reações com outros substratos. / Abstract: The reaction between tertiary alIy acetate and the reagent phenyldimethyl silyllithium cuprate is a method, developed by Fleming and Marchi, to obtain allylsilanes, having some advantages on other usual method like the Seyferth reation. We studied these reations with several substituted groups in the tertiary allyl acetates, to observe steric and eletronic influences with the silyl cuprate reagent. Some allylsilanes obtained showed geometríc isomers, which were isolated and identified. The characterization of these compounds were made by spectrometry of NMR-H, I.R and M.E. To obtain the tertiary allyl acetates we used Ketones which. were converted to alcohols by the reactions with appropriate organometallics. The alcohols were converted to acetates using the catalyst 4-DMAP with good yields. The allylsilanes synthesis were regioselectives which gives high advantage to the method. This study show a perspective of extension of this reaction with other substrates. / Mestrado
|
Page generated in 0.3198 seconds