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Adsorção de copolímeros tribloco de óxido de etileno e óxido de propileno na interface líquido-arSilva, Denise Abatti Kasper [UNESP] January 2000 (has links) (PDF)
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silva_dak_dr_araiq.pdf: 577750 bytes, checksum: c668ff820428ac3b473d432d36a8c198 (MD5) / As interações entre copolímeros tribloco de poli(óxido de etileno)-poli(óxido de propileno)-poli(óxido de etileno), (EO)x(PO)y(EO)x, e o ácido diexadecilfosfórico (DHP) na interface água-ar foram estudados através de isotermas de pressão e potencial superficial e a deposição de filmes tipo Langmuir-Blodgett (LB) utilizando microbalança a cristal de quartzo(QCM). Os copolímeros L31, L62, F68, P105, F108 e o reverso 25R2, solúveis em água, mas com propriedades tensoativas, foram inseridos na subfase de monocamadas de DHP, um fosfolipídio sintético e totalmente insolúvel em água. As concentrações de copolímeros usadas foram na faixa de 10-8 a 10-6 mol l-1. A adsorção conjunta dos copolímeros com o fosfolipídio foi evidenciada através de variações na pressão e potencial superficiais. Mudanças conformacionais e mecanismo de expulsão dos copolímeros da interface líquido-ar puderam ser inferidos através das isotermas de potencial superficial. Copolímeros que apresentam maior porcentagem de EO são mais suscetíveis a variações conformacionais na interface. Medidas de variação de pressão superficial de monocamadas de DHP, após a injeção dos copolímeros na subfase, mostraram que o fosfolipídio serve como uma barreira à adsorção dos copolímeros. Quantificação da massa de monocamadas mistas, copolímero-fosfolipídio, transferida para substrato sólido, mostrou que o filme tem uma estrutura de camadas: a massa transferida por camada é constante e depende da pressão superficial em que a monocamada se encontra. / The interactions between several triblock copolymers of polyoxyethylenepolyoxypropylene, (EO)x(PO)y(EO)x and the synthetic phospholipid, dihexadecylphosphoric acid, (DHP) were studied using a surface pressure and surface potential measurements in a Langmuir trough. Langmuir-Blodgett (LB) films from the mixed monolayers were prepared and quantified by the quartz crystal microbalance technique. Diffusion coefficients of the copolymers were estimated from dynamic surface tension using the Wilhelmy plate technique, with 1s time interval between successive measurements. The following copolymers were studied: F68, F108, L31, L62, P105 and the reverse, 25R2 (trade names from ICI). The concentration range was 10-8 - 10-6 mol l-1. Simultaneous adsorption of the copolymers and phospholipid was evidenced through modifications in the surface pressure and surface potential isotherms. The former ones allow us to suppose the occurrence of conformational changes and the expulsion mechanism of the copolymers from the air-liquid interface. Copolymers with higher EO content are more susceptible to conformational changes at the interface. Surface pressure changes for the DHP monolayers measured after copolymer injection into the subphase show that the phospholipid acts as a barrier for the copolymer adsorption. Quantification of the deposited mass from mixed monolayers using the LB technique shows that the films have a layered structure. The deposited mass in function of the surface pressure a maximum is exhibited.
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Estudo da formação de microemulsões em misturas de surfactante/óleos vegetais e interação com vitaminas e saisPolizelli, Marcos Alexandre [UNESP] 08 November 2007 (has links) (PDF)
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polizelli_ma_dr_sjrp.pdf: 909401 bytes, checksum: 86b886dea7b8434f5cf184b5ba3f7560 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Foram construídos diagramas de fases ternários e pseudo-ternários parciais a 25 °C dos sistemas: óleo de soja (OS)/Monooleína(MO):Bis (2-etilhexil) sulfosuccinato de sódio (AOT)/água (a), OS/La-fosfatidilcolina(FC):Bis (2-etilhexil) sulfosuccinato de sódio (AOT)/solução aquosa de NaCl (b), e óleo essencial de laranja (OEL)/AOT/água (c), a fim de identificar fases de microemulsões (ME) de água em óleo (W/O). Para o sistema (a) a área da fase de MEs no diagrama de fases depende da razão MO:AOT, sendo maior para a razão 2:1. Experimentos reológicos, de espalhamento dinâmico de luz (DLS) e de espalhamento de raios-X a baixo ângulo (SAXS) indicam a existência de uma ME de água em óleo (W/O) esférica (região L2), e estruturas lamelares locais (região L2’). Na ausência de NaCl os diagramas de fases do sistema (b) exibem uma fase de ME com áreas dependentes da razão FC:AOT; sendo a maior para a razão 1:1. A área da fase de MEs no diagrama aumenta com a concentração de NaCl até a saturação ao redor de 11% (m/m) de sal. Neste sistema também foram identificadas MEs esféricas e agregados “secos” não esféricos. Para o sistema (c) foram identificadas duas monofases, uma isotrópica de ME W/O (L2) e uma fase líquido-cristalina. A região de ME W/O (L2) também mostrou ser composta por dois tipos de agregados, esféricos e não esféricos, como indicado por experimentos de reologia, condutividade elétrica e SAXS. Aditivos alimentares (ácido ascórbico, ácido fólico, cloreto de sódio e sulfato ferroso) foram incorporados nas MEs (a e b). As viscosidades dessas MEs enriquecidas aproximam-se do óleo de soja puro. As MEs também mostraram ter estabilidade oxidativa, em alguns casos próxima e em outros até oito vezes superior à do óleo de soja puro, exceto para MEs enriquecidas com ferro. Tais resultados indicam... / Partial ternary and pseudoternary phase diagrams at 25 °C were built for the systems soy bean oil (SOB)/monoolein (MO)/sodium bis-2-(ethylhexyl)sulfosuccinate (AOT)/water (a), soy bean oil/La-phosphatidylcholine (PC)/sodium bis-2- (ethylhexyl)sulfosuccinate (AOT)/aqueous NaCl solution (b), and orange essential oil (OEO)/sodium bis-2-(ethylhexyl)sulfosuccinate (AOT)/water (c), and the phases consisting of water-in-oil (W/O) microemulsion (ME) were identified. For system (a) the area of the ME phase depends on the MO:AOT ratio, being larger for ratio 2:1. Rheology, dynamic light scattering and small angle X ray scattering (SAXS) measurements indicate the existence of water-in-oil (W/O) spherical MEs (L2 region), and a local lamellar structure (region L2´). In absence of NaCl the phase diagram for system (b) exhibits an isotropic phase of ME that depends on the PC:AOT ratio; being larger for ratio 1:1. Furthermore, the phase area for MEs in the diagram increases with NaCl concentration up to saturation at around 11 wt% salt. In this system it was also identified spherical MEs and non spherical dry” aggregates. For system (c) two single phases were identified, a W/O ME isotropic (L2) and a liquid crystalline phase, and a two-phase region. The ME region (L2) also showed be formed by spherical and non spherical aggregates, as suggested by rheological, electric conductivity and SAXS experiments. Food grade additives (ascorbic acid, folic acid or ferrous sulfate) were incorporated into ME droplets in system (a and b). The viscosity of such ME approaches that of pure SBO. Moreover, these ME present oxidative stability up to eight-fold the pure SBO. Exception is for ME enriched with iron. Such results indicate that ME enriched with nutrients present a high potential for application. It can also be concluded that the MEs with ascorbic acid can act as antioxidant for SBO.
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Adsorção de polieletrólitos em superfícies opostamente carregadasSilva, Alexandre Nogueira da [UNESP] 12 June 2015 (has links) (PDF)
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000844414.pdf: 967370 bytes, checksum: 972f4c382a7b528076da51584f0a8024 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O entendimento das interações entre polieletrólitos e macroíons de carga oposta se faz patente devido aos inúmeros processos biológicos e avanços tecnológicos em que estão relacionados. Nesse contexto o processo conhecido como adsorção apresenta grande importância, o que motivou uma série de estudos teóricos, experimentais e teórico-computacionais para sua melhor compreensão. Em sistemas com geometria plana o problema possui solução analítica, entretanto para as geometrias esférica e cilíndrica isso já não ocorre, devido ao problema da não existência de soluções analíticas para os potencias eletrostáticos nessas geometrias. Os experimentos mostram que existe uma relação de escala entre a concentração de espécies iônicas contidas na solução eletrolítica em que o sistema macroíon-polieletrólito se encontra e a densidade superficial de carga do macroíon e do polímero. Neste trabalho foi utilizado o conceito de fatoração provinda da Mecânica Quântica Supersimétrica aplicado à equação de Edwards de modo a obter para o caso esférico uma solução analítica aproximada que apresente concordância com o observado experimentalmente / Understanding the interactions between polyelectrolytes and oppositely charged macroíons is important due to the great number of biological processes and technological advances in which they are related. In this context the process known as adsorption is quite important, which led to a series of theoretical, experimental and theoretical-computational studies for his better understanding. On systems with plane geometry the problem has analytical solution, however for spherical and cylindrical geometry this no longer occurs due to the problem of lack of analytical solutions for the electrostatic potential in these geometries. The experiments show that there is a scaling relation between the concentration of ionic species contained in the electrolytic solution in which the polyelectrolyte-macroíon system lies and the surface charge density of the polymer and macroíon. In this study we used the concept of factorization, stemmed on the Supersymmetric Quantum Mechanics, applied to Edwards equation to obtain an approximate analytic solution for the spherical case in an agreement with the experimentally observed
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Influência dos diferentes cátions metálicos (Cu 2+ , Ni 2+ , Pb 2+ , Cd 2+ ) na formação do hidrogel bentonita – poli (vinil álcool)Macedo, Rafael dos Santos [UNESP] 20 June 2012 (has links) (PDF)
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macedo_rs_me_sjrp.pdf: 1014098 bytes, checksum: 22d514f6016c3d545c85ab484bd0c9eb (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / No presente trabalho, estudou-se a interação de cátions metálicos (Cu 2+ , Ni 2+ , Pb 2+ , Cd 2+ ) com sistemas constituídos por argila, bem como sua interação com PVA para verificar as influências destes cátions na formação de hidrogel. Nos experimentos foi utilizada uma variedade de argila denominada bentonita, composta predominantemente pelo argilomineral montmorilonita, previamente fracionada e purificada, e então saturada com cátion sódio. A argila foi caracterizada por métodos de Kjeldahl, análise térmica e infravermelho. Verificou-se a adsorção dos cátions metálicos (Pb 2+ , Cu 2+ ,Cd 2+ ,Ni 2+ ) em sistema de fração leve de bentonita a pH 7,0 utilizando-se de modelos matemáticos de isotermas de adsorção (Langmuir, Freundlich e DRK), obtendo correlação satisfatória para os modelos de Freundlich e DRK . Foi realizado estudo cinético do sistema pela variação do tempo de sonicação, obtendo correlação apenas com a equação de pseudo-segunda ordem. Submetendo-se a dispersão da bentonita leve e purificada previamente substituída com os cátions metálicos (2% (m/v)), a interação com a solução de poli (vinil álcool) (2% (m/v)) foi determinada a proporção e influência dos cátions metálicos na formação do hidrogel. Os cátions metálicos Pb 2+ e Cd 2+ dificultam a intercalação/esfoliação do PVA nas lamelas da argila, enquanto Ni 2+ e Cu 2+ promovem a interação e intercalação do polímero PVA na estrutura da argila contribuindo assim para formação do hidrogel / The present work was studied interaction of metal ions (Cu 2+ , Ni 2+ , Pb 2+ , Cd 2+ ) on clay, as well its interaction with PVA to understand the influence of these cátions in the formation of hydrogel. In this study was used bentonite clay, that have a predominantly montmorillonite clay mineral. This clay was previously fractioned and purified, and then saturated with sodium cation. The clay was characterized using Kjeldahl method, thermal analysis and infrared analysis. In aqueous solution was submitted adsorption of metal ions (Cu 2+ , Ni 2+ , Pb 2+ , Cd 2+ ) on light fraction of bentonite at pH 7.0, using mathematical models of adsorption isotherms (Langmuir, Freundlich and DRK), good correlation was observed for the models of Freundlich and DRK. Kinetic study was conducted by varying the system sonication time, obtaining a correlation significant only to pseudo-second order equation. Was subjected dispersion of metal ions previously adsorbed on light bentonite (2% (w / w)) to interact with the polyvinyl alcohol solution (2% (w / w)) and determined which influences metal cátions on formation of the hydrogel. The adsorption sites in clay mineral what are adsorved the metallic cation and particle size have great influence in hydrogel formation
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Adsorção de íons metálicos em meio aquoso, etanólico e cetônico utilizando silsesquioxanos organofuncionalizadosPerujo, Sérgio Daniel [UNESP] 24 June 2013 (has links) (PDF)
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perujo_sd_dr_ilha.pdf: 3975409 bytes, checksum: 20915b5dadee73e9b64313a155116ba3 (MD5) / Neste trabalho, primeiramente foi sintetizado o octa (3-cloropropil) silsesquioxano (OCS), por meio da condensação hidrolítica do 3-Cloropropil trietoxisilano. Na sequência, foram preparados dois adsorventes a partir da organofuncionalização do OCS com os ligantes 2- mercaptopirimidina (2-MCP) e o 2-amino-1,3,4-tiadiazol (ATD), resultando os materiais: octa (2-mercaptopirimidinapropil) silsesquioxano (2-MCP-SSQ) e o octa (2-amino-1,3,4- tiadiazolpropil) silsesquioxano (ATD-SSQ). Em seguida estes materiais foram caracterizados por meio das técnicas de FTIR, NMR 13 C, NMR 29 Si, SEM, análise elementar e análise termogravimétrica. A análise elementar do nitrogênio indicou um teor de funcionalização de 4,4 e 3,6 mmol g-1 para o 2-MCP-SSQ e o ATD-SSQ, respectivamente. Estes nanoadsorventes foram aplicados na adsorção dos íons metálicos CuX2, CoX2 e NiX2 (X= Cl-, Br- e ClO4-) em soluções aquosas, etanólicas e cetônicas, pelo método de “Batch” (batelada). O tempo de equilíbrio de adsorção para os dois adsorventes estudados foi de aproximadamente 40 minutos para os íons metálicos em todos os solventes estudados. Foi observado que as capacidades máximas de adsorção (Nfmáx) nos solventes estudados obedeceram a ordem cetônico > etanólico >> aquoso. Nos meios etanólico e cetônico a adsorção obedece a seguinte ordem: Cu2+ > Co2+ > Ni2+ e em meio aquoso: Ni2+ > Co2+ > Cu2+. As isotermas de adsorção foram ajustadas aos modelos de Langmuir, Freundlich, Temkin e Dubinin-Radushkevich (D-R). Foram aplicados os modelos cinéticos de adsorção de pseudo-primeira-ordem, pseudo-segunda-ordem e Elovich, e os modelos de difusão de Boyd & Reichenberg e de difusão intrapartícula. Os modelos de Langmuir, pseudo-segunda- ordem e de Boyd & Reichenberg foram os mais apropriados para... / In this work, first the octa (3-chloropropyl) silsesquioxane (OCS) was synthesized by hydrolytic condensation of the 3-chloropropyl triethoxysilane. In the following, two adsorventes were prepared from the OCS organofunctionalization with the ligands 2- mercaptopyrimidine (2-MCP) and 2-amino-1,3,4-thiadiazole (ATD), resulting the materials octa (2-mercaptopyrimidinepropyl) silsesquioxane (2-MCP-SSQ) and octa (2-amino-1,3,4- tiadiazolpropyl) silsesquioxane (ATD-SSQ). Then the material was characterized by the techniques of FTIR, 13 C-NMR, 29 Si-NMR, SEM, elemental analysis and thermogravimetric analysis. The nitrogen elemental analysis indicated a degree of functionalization of 4.4 and 3.6 mmol g-1 for the 2-MCP-SSQ and ATD-SSQ, respectively. These nanoadsorventes were applied to the adsorption of metal ions CuX2, CoX2 and NiX2 (X = Cl-, Br- and ClO4-) in aqueous, ethanolic and ketone solutions by the batch method. The time of adsorption equilibrium for the two adsorbents studied was approximately 40 minutes for all solvents and metal ions. It was observed that the maximum adsorption capacity (Nfmáx) in the solvents studied obeyed the order ketone > ethanolic > > aqueous. In ethanol and ketone media the adsorption obeys the following order: Cu2+ > Co2+ > Ni2+ and aqueous: Ni2+ > Co2+ > Cu2+. The adsorption isotherms were fitted to Langmuir, Freundlich, Temkin and Dubinin- Radushkevich (D-R). It were applied the kinetic models of adsorption pseudo-first-order, pseudo-second-order and Elovich and diffusion models of Boyd & Reichenberg and intraparticle diffusion. The Langmuir, pseudo-second-order and Boyd & Reichenberg models were the most appropriate to describe the data of adsorption, kinetics and diffusion, respectively. The thermodynamic parameters ΔG, ΔH and ΔS were... (Complete abstract click electronic access below)
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[en] STUDY OF PRADO REGION KAOLIN PULP RHEOLOGY FOR THE PAPER INDUSTRY / [pt] ESTUDO DA REOLOGIA DE POLPAS DE CAULIM PARA A INDÚSTRIA DE PAPEL COM BASE NO CAULIM DA REGIÃO DO PRADOFABIOLA OLIVEIRA DA CUNHA 10 February 2005 (has links)
[pt] Polpas concentradas de caulim (70 por cento em peso de sólidos) são
utilizadas na
Indústria de Papel como cobertura. Durante a aplicação da
polpa são alcançadas
altas taxas de cisalhamento que, associadas às altas
viscosidades de polpas
concentradas, provocam dificuldades no movimento da lâmina
acarretando riscos,
bolhas ou até mesmo rasgando o papel. Para minimizar esse
efeito, são
adicionados agentes dispersantes que causam a redução nos
valores da
viscosidade. O presente trabalho teve por finalidade
caracterizar fisicamente as
amostras beneficiadas do caulim da região do Prado/BA e,
utilizando-se da Teoria
DLVO Clássica, contribuir para uma melhor compreensão sobre
os aspectos
fundamentais que norteiam a reologia de polpas concentradas
de caulim a partir
dos fundamentos de química coloidal. A caracterização
tecnológica das amostras
foi efetuada pelas técnicas de difratometria de raios-X,
medição de alvura, análise
granulométrica e análise morfológica (MEV e MET). As
amostras analisadas
revelaram ser, predominantemente, de caulinita; de alvura
adequada a Indústria
Papeleira para as amostras Coat 90 e Coat 87; de
distribuição bimodal para as
amostras Coat 90 e Coat 87 e de formato lamelar de perfil
irregular, tendo sido
encontradas partículas de perfil hexagonal. Posteriormente,
foram apreciadas as
propriedades eletrocinéticas das amostras. Foi medido o
potencial zeta das
amostras na ausência e na presença do dispersante
hexametafosfato de sódio em
função do pH e da concentração do dispersante em força
iônica constante. A
análise dos resultados revelou: que as amostras Coat 90 e
Coat 87 possuem ponto
isoelétrico de 3,5, enquanto o caulim Extra Fino possui
ponto isoelétrico de 3,2;
que o potencial zeta assume valores mais negativos com o
aumento do pH e com o
aumento da concentração de dispersante e que o ânion
proveniente da dissociação
do hexametafosfato de sódio adsorve quimicamente à
superfície das amostras. De
posse dos dados de potencial zeta, utilizou-se a Teoria
DLVO para calcular a
energia de interação total existente entre as partículas da
amostra de caulim Coat
90. Após a análise dos resultados, ficou evidente que, para
valores de pH maiores ou iguais a 5, existe uma barreira
energética que aumenta de intensidade com o
aumento do pH e da concentração de dispersante onde, com o
aumento do pH,
houve uma tendência à estabilização e, no caso da
concentração, foi obtido um
valor máximo em 3kg/t de dispersante (após este valor não
houve aumento da
barreira energética). Nessas curvas também foi observada a
existência de um
mínimo secundário que, embora pequeno (~2kT), revelou a
possibilidade de
adesão reversível. A análise reológica da amostra de caulim
Coat 90 foi realizada
a partir da comparação das viscosidades aparentes
encontradas para taxas de
cisalhamento constantes (100s-1 ou 1000s-1) e após a mesma
quantidade de tempo
(280s) já que as polpas eram tixotrópicas. Esses dados
revelaram que, com o
aumento do pH, as polpas atingem valores mínimos de
viscosidade, onde para
cada concentração de dispersante foi atingido um patamar
diferente. O menor
valor de viscosidade foi obtido em 3kg/t de dispersante,
onde a partir desse ponto
a viscosidade passou a aumentar levemente. Finalmente, os
dados reológicos
foram confrontados com os calculados pela Teoria DLVO
Clássica, onde foi
revelada a existência de um valor de energia de interação
total (~400kT) comum a
todas as concentrações de dispersante que indica um grau
máximo de estabilidade
da polpa, isto é, as partículas encontram-se tão afastadas
umas das outras que o
movimento relativo entre elas durante o cisalhamento não é
mais afetado.
Concluiu-se que, apesar das interações interparticulares
serem de natureza
microscópica e a viscosidade uma medida macroscópica, a
Teoria DLVO foi
capaz de explicar qualitativamente o compor / [en] Concentrated kaolin pulps (70 percent solid weight) are utilized
as coatings in the
paper industry. During the pulp application, high shear
rates are obtained. Shear
rates associated to high viscosities incite difficulties on
the lamina movement
generating risks, bubbles or even tearing the paper. To
minimize this effect
dispersant agents are added. The aim of the present work
was to characterize
physically the Prado region (Bahia State) kaolin particles
and, using the DLVO
theory, contribute for a better understanding about the
fundamental aspects of
kaolin concentrated pulps rheology via colloidal chemistry.
Sample technological
characterization was carried out with X-Ray difractometry
technique, brightness
measurements, size measurements, particle distribution and
morphological
analysis (MEV and MET). Samples were, predominantly, of
kaolinite; samples
Coat 90 and Coat 87 were of adequate brightness for Paper
Industry and presented
two peaks and all samples were platelike with irregular
edges where hexagonal
particles were found. Sample electrokinetic properties were
appreciated
afterwards. Zeta potential measurements were taken in the
absence and in the
presence of sodium hexametaphosphate dispersing agent as a
function of pH and
dispersant concentration using constant ionic strength.
Result analysis revealed:
Coat 90 and Coat 87 samples had 3,5 of isoelectric point,
while Extra Fino
sample had 3,2 of isoelectric point; zeta potential values
became more negative
with pH and dispersant concentration rising and the anion
of sodium
hexametaphosphate dissolution chemically adsorbs to sample
surfaces. Zeta
potential values were used to obtain total interparticular
interaction energy by
means of DLVO theory. These procedures were done only for
Coat 90 sample. It
became clear that, for pH values equals or higher than 5,
exists an energy barrier
whose values rise as pH and dispersant concentration
increases. It has been noted
that for pH increase, the tendency of energy barrier was to
stabilize. In the case of
dispersant concentration increase, was obtained maximum
value (3kg/t). By data
observation, a secondary minimum was noted. However the
secondary minimum is low (~2kT), it revealed the
possibility of reversible adhesion. The rheological
analysis of Coat 90 kaolin sample was realized by
comparison of apparent
viscosities found on constant shear rates (100s-1 and 1000s-
1) and after the same
time (280s) because pulps were thixotropic. The
investigation showed that with
pH increase, pulps had their viscosity reduced. Each
dispersant concentration
value generates a different viscosity, where the smallest
viscosities were achieved
in 3kg/t. Within the increase of dispersant concentration,
viscosity had its values
improved. Finally, rheological data were coordinated with
those calculated from
DLVO theory. It was observed that there is a total
interaction energy value
(~400kT) common to all dispersant concentrations. This
point means that pulp
stability is maximum, in other words, particles are so far
from each other that
relative movement among them is not affected anymore. The
conclusion of this
work is that, however interparticular forces are of
microscopic nature and
viscosity is a macroscopic measure, DLVO theory was able to
explain
qualitatively the rheological behavior of kaolin
concentrated pulps.
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Adsorção de íons Cu(II) sobre superfícies de sílicas gel modificadas com 4-amino-2-mercaptopirimidina e com 2-mercaptopirimidinaBritto, Patrícia Fonseca de [UNESP] 24 February 2005 (has links) (PDF)
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britto_pf_me_ilha.pdf: 560643 bytes, checksum: 54cea600ab279deb0d7e2d6533cdb694 (MD5) / A combinação de diferentes tipos de materiais para obtenção de novas propriedades tem despertado grande interesse em vários campos da ciência de materiais. Em processos de separação, é de considerável interesse o uso de materiais com propriedades básicas extremamente diferentes. Entre os suportes mais usados está a sílica gel, um material com tamanho de partículas e porosidade bem definidas, elevada área superficial, e estabilidades mecânica, química e térmica elevadas. Neste contexto, a sílica gel modificada com grupos organofuncionais pode ser utilizada para a adsorção de íons metálicos em soluções aquosas e não aquosas, pré-concentração e separação de íons metálicos. Neste trabalho, a sílica gel 60 (Merck), com tamanho de partículas entre 0,2 e 0,05 mm e área superficial específica de 486 m2.g-1, foi quimicamente modificada em duas etapas. Primeiro, a sílica gel foi quimicamente modificada com 3-cloropropiltrimetoxisilano, resultando o 3-cloropropil sílica gel (CPSG). Na segunda etapa, o produto resultante, CPSG, reagiu com 2-mercaptopirimidina e 4-amino-2-mercaptopirimidina, resultando os materiais sólidos 2-mercaptopirimidina-propil sílica gel (MPSG) e 4-amino-2-mercaptopirimidinapropil sílica gel (AMSG). As quantidades de grupos funcionais conectados na superfície da sílica gel, N0, foram 7,007 x 10-4 mols e 7,416 x 10-4 mols de moléculas por grama de sílica, para MPSG e AMSG, respectivamente. Conhecendo a área superficial específica e assumindo que as moléculas cobrem uniformemente a superfície, a densidade média, d, das moléculas ancoradas e a distância intermolecular média, l, podem ser calculadas aplicando as equações d = N0 N/SBET e l = (l/d) 1/2 , onde N é o número de Avogadro. Os valores calculados são d = 1,42 moléculas.nm2 e l = 0,979 nm, e d = 1,166 moléculas.nm2 e l = 0,926 nm, para MPSG e... . / The combination of different type of materials for achieving novel properties has always been of high interest in many fields of the materials sciences. The use of materials with extremely different basic properties, like organic and inorganic compounds, is of considerable interest in separation processes. Among the supports the most used is silica gel, a material of well-established particle sizes and well-define porosity, high surface area, and high mechanical, chemical, and thermal stability. In this context, silica gel modified with organofunctional groups has been used for adsorption of metal ions from aqueous and non-aqueous solutions, pre-concentration and separation of metallic ions. In this work, silica gel 60 (Merck) having secondary particles sized between 0,2 and 0,05 mm and specific surface area of 486 m2.g-1 was modified using a two step approach. First, the silica gel was chemically modified with 3- chloropropyltrimetoxysilane, resulting the 3-chloropropyl-silica gel (CPSG). Second, the resultant product, CPSG, reacted with 2-mercaptopyrimidine and 4-amino-2- mercaptopyrimidine, resulting the solid materials 2-mercaptopyrimidine-propyl-silica gel (MPSG) and 4-amino-2-mercaptopyrimidine-propyl-silica gel (AMSG). The quantities of functional groups attached on the silica gel surface, No, were 7,007 x 10-4 mols e 7,416 x 10-4 mols .g-1 of molecules per gram of silica, for MPSG and AMSG, respectively. It being known the specific surface area and assuming that the molecules uniformly cover the surface, the average density, d, of the attached molecules and the average intermolecular distance, l, can be calculated by applying the equations: d = N0 N /SBET and l = (l/d)1/2, where N is Avogadro's number. The calculated values were d = 1,042 molecules.nm-2 and l = 0,979 nm and d = 1,166 molecules.nm-2 and... (Complete abstract click electronic address below).
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