A matéria prima das indústrias transformadoras de utensílios plásticos são os pellets de plástico, que recebem quantidades significativas de aditivos os quais possuem metais pesados e elementos tóxicos. Devido à perda desses pellets durante os processos de produção e transporte, tais contaminantes são liberados no ambiente. Este estudo investiga as interações entre os metais dissolvidos em pellets coletados em diferentes praias do litoral de São Paulo. Especificamente, o estudo comparou a realização do método em grânulos virgens, ou seja, aqueles obtidos a partir de uma fábrica de moldagem com os recolhidos das praias. Foram quantificados os elementos: Al, Cr, Cu, Fe, Mn, Sn, Ti e Zn empregando a técnica de espectrometria de emissão atômica com plasma indutivamente acoplado (ICP-OES). Os polímeros foram solubilizados via digestão ácida (EPA3050B). As concentrações dos metais exibiram um elevado grau de variabilidade, sendo Al e Fe os elementos de maiores concentrações 58,63 mg kg-1, praia de Tabatinga e 391,56 mg kg-1, praia de Itaguaré, respectivamente. Diferenças de afinidades entre os metais para os pellets coletados no ambiente e aqueles obtidos diretamente a partir de uma processadora de plásticos (virgem) também foram identificados. A adsorção de metais em pellets coletados é maior em relação aos pellets virgens, isso ocorre devido ao desenvolvimento de sítios de adsorção na superfície para realização de foto-oxidação, incrustação e deposição de sedimentos finos e/ou partículas durante a exposição a condições ambientais. Este estudo demonstrou que pellets de plástico têm o potencial acumular e transportar metais no ambiente marinho, mesmo em pequena quantidade. Eles podem ser considerados como um vetor para o transporte de metais no meio ambiente, e podem ter o potencial de acumular metais em organismos após a ingestão. / The raw material of plastic industries is plastic pellets, which receive significant amounts of additives which contain heavy metals and toxic elements. Due to the loss of these pellets during the processes of production and transportation, such contaminants are released into the environment. This study investigates the interactions between metals dissolved in pellets collected in different beaches of the coast of São Paulo state. Specifically, the study compared the performance of the method in virgin granules, ie, those obtained from a molding factory with those collected from the beaches. The following elements quantified: Al , Cr , Cu , Fe , Mn , Sn , Ti and Zn in samples of virgin pellets supplied by Braskem, manufacturer of resins, employing the technique of Inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy ( ICP - OES .) The polymers were solubilized via acid digestion (EPA3050B). The metal concentrations exhibited a high degree of variability being Al and Fe elements with higher concentrations: 58.63 mg kg-1 at Tabatinga beach and Fe 391.56 mg kg-1, at Itaguaré beach. Affinity differences between metals for pellets collected in the environment and those obtained directly from a processor of plastics (virgin) were also identified. The maximum adsorption for virgin pellets ranged between 14.09 mg kg-1 (polyethylene, used as control) to 58.63 mg kg-1 for Al. However, for the other elements except Fe, the concentrations were below the limit of quantification. The metal adsorption on pellets collected is greater compared to virgin pellets. This is due to the development of viable local surface for performing photo-oxidation, scaling and deposition of fine sediments and/or particles during exposure to environmental conditions. This study demonstrated for the first time, that the plastic pellets have the potential to accumulate metals and transporting the marine environment, even in small quantities. They can be considered as a vector for the transport of metals in the environment and may have the potential to accumulate metal to organisms bodies after ingestion.

A matéria prima das indústrias transformadoras de utensílios plásticos são os pellets de plástico, que recebem quantidades significativas de aditivos os quais possuem metais pesados e elementos tóxicos. Devido à perda desses pellets durante os processos de produção e transporte, tais contaminantes são liberados no ambiente. Este estudo investiga as interações entre os metais dissolvidos em pellets coletados em diferentes praias do litoral de São Paulo. Especificamente, o estudo comparou a realização do método em grânulos virgens, ou seja, aqueles obtidos a partir de uma fábrica de moldagem com os recolhidos das praias. Foram quantificados os elementos: Al, Cr, Cu, Fe, Mn, Sn, Ti e Zn empregando a técnica de espectrometria de emissão atômica com plasma indutivamente acoplado (ICP-OES). Os polímeros foram solubilizados via digestão ácida (EPA3050B). As concentrações dos metais exibiram um elevado grau de variabilidade, sendo Al e Fe os elementos de maiores concentrações 58,63 mg kg-1, praia de Tabatinga e 391,56 mg kg-1, praia de Itaguaré, respectivamente. Diferenças de afinidades entre os metais para os pellets coletados no ambiente e aqueles obtidos diretamente a partir de uma processadora de plásticos (virgem) também foram identificados. A adsorção de metais em pellets coletados é maior em relação aos pellets virgens, isso ocorre devido ao desenvolvimento de sítios de adsorção na superfície para realização de foto-oxidação, incrustação e deposição de sedimentos finos e/ou partículas durante a exposição a condições ambientais. Este estudo demonstrou que pellets de plástico têm o potencial acumular e transportar metais no ambiente marinho, mesmo em pequena quantidade. Eles podem ser considerados como um vetor para o transporte de metais no meio ambiente, e podem ter o potencial de acumular metais em organismos após a ingestão. / The raw material of plastic industries is plastic pellets, which receive significant amounts of additives which contain heavy metals and toxic elements. Due to the loss of these pellets during the processes of production and transportation, such contaminants are released into the environment. This study investigates the interactions between metals dissolved in pellets collected in different beaches of the coast of São Paulo state. Specifically, the study compared the performance of the method in virgin granules, ie, those obtained from a molding factory with those collected from the beaches. The following elements quantified: Al , Cr , Cu , Fe , Mn , Sn , Ti and Zn in samples of virgin pellets supplied by Braskem, manufacturer of resins, employing the technique of Inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy ( ICP - OES .) The polymers were solubilized via acid digestion (EPA3050B). The metal concentrations exhibited a high degree of variability being Al and Fe elements with higher concentrations: 58.63 mg kg-1 at Tabatinga beach and Fe 391.56 mg kg-1, at Itaguaré beach. Affinity differences between metals for pellets collected in the environment and those obtained directly from a processor of plastics (virgin) were also identified. The maximum adsorption for virgin pellets ranged between 14.09 mg kg-1 (polyethylene, used as control) to 58.63 mg kg-1 for Al. However, for the other elements except Fe, the concentrations were below the limit of quantification. The metal adsorption on pellets collected is greater compared to virgin pellets. This is due to the development of viable local surface for performing photo-oxidation, scaling and deposition of fine sediments and/or particles during exposure to environmental conditions. This study demonstrated for the first time, that the plastic pellets have the potential to accumulate metals and transporting the marine environment, even in small quantities. They can be considered as a vector for the transport of metals in the environment and may have the potential to accumulate metal to organisms bodies after ingestion.

Conteúdo: v. 1 Texto - v. 2 Mapas / Resumo: Este trabalho apresenta Mapas de Vulnerabilidade Ambiental ao Óleo simulando um vazamento de óleo no fundeadouro do Porto de Santos, próximo ao litoral de Praia Grande. Foram também elaboradas Cartas de Sensibilidade Ambiental ao Óleo (SAO) para o trecho do litoral paulista entre os municípios de Praia Grande e Cananéia. A metodologia utilizada para elaboração das Cartas SAO é baseada nas normas do Ministério do Meio Ambiente e para a elaboração dos Mapas de Vulnerabilidade foi utilizado o modelo SIMAP, desenvolvido pela empresa ASA, capaz de representar a mancha de óleo na superfície do mar, na linha de costa e na coluna d'água. A área apresenta trechos com intenso uso turístico, principalmente nos meses de verão e áreas com ambientes naturais preservados, com destaque à presença do sistema estuarino-lagunar de Cananéia-Iguape e Unidades de Conservação, que conferem à área grande importância ecológica. As Carta SAO foram geradas nas escalas tática (1:150.000) e operacional (1:50.000 e 1:25.000) e os Mapas de Vulnerabilidade foram gerados em escalas entre 1:100.000 e 1:750.000, de forma a abranger toda a área da mancha de óleo. Os resultados confirmam a necessidade de avançar na abordagem da sensibilidade da costa ao óleo, incorporando às cartas SAO informações sobre a probabilidade das áreas serem atingidas, estimativas do tempo de contato na costa e informações sobre a área da mancha que tem potencial tóxico à biota. / Abstract: This paper shows the Environmental Vulnerability Maps a simulated oil spill in the anchorage of the Santos port, close to Praia Grande shore. ESI Maps for the São Paulo shore between the municipalities of Praia Grande and Cananéia were also built. The methodology used to build ESI Maps is based on the Ministry of the Environment rules and for the construction of the Vulnerability charts used the SIMAP model, developed by the ASA. This is capable of modeling the oil spill on the surface of the sea, in the coast line and in the water column. The whole area shows intense tourist use, especially during the summer and areas with preserved natural environments include the presence of the estuarine-lagoon system of Cananéia-Iguape and Conservation Units that give the area great ecological importance. ESI Maps were generated in the tatic range (1:150.000) and operational (1:50.000 and 1:25.000) and the vulnerability maps were generated using 1:100.000 and 1:750.000 scales, to cover the entire area of oil stain. The results confirm the sensitivity of the coast to oil, use of the information above has been incorporated in the ESI Maps to estimate shore contact lead time and of the oil spill and this toxicity potential on the environment. / Orientador: Paulina Setti Riedel / Coorientador: João Carlos Carvalho Milanelli / Banca: Eduardo Ayres Yassuda / Banca: Gabriel Henrique da Silva / Banca: Gilberto José Garcia / Banca: Iris Regina Fernandes Poffo / Doutor

Orientador: Carolina Pacheco Bertozzi / Abstract: The Franciscana dolphin (Pontoporia blanvillei) is a small odontocete impacted by anthropic activities (bycatch, habitat degradation). The hormonal measurement in biological matrices (feces, urine, blubber, milk, saliva, blow) has been increasingly used in aquatic mammals for certain reproductive parameters. The present study validated the method of extraction and measurement of testosterone and progesterone in blubber kept in two different temperatures (-20°C and -196°C), besides correlating the hormone concentration with gender, sexual maturity, age, stage of development, body length and occurrence of pregnancy. The carcasses were collected from stranded and bycatch dolphins of the coast of São Paulo. Blubber samples were collected and frozen at -20°C (n=101) and -196°C (liquid nitrogen) (n=28). The extraction was performed with a method described in literature and the hormonal analyses were done by enzyme immunoassay for the two hormones. An analysis was performed on two units of hormone concentration (ng/g and ng/mg). The inter-assay coefficient of variation was 6.89% for progesterone and 1.67% for testosterone, the intra-assay coefficient of variation was 7.82% for progesterone and 3.29% for testosterone. The progesterone assay presented parallelism F1.5= 0.87, p= 0.45 and testosterone presented F1.5= 3.79, p= 0.11. The mean extraction efficiency was 66% for progesterone and 70% for testosterone. The method of extraction and hormonal analysis was feasible for Pontoporia ... (Complete abstract click electronic access below) / Resumo: A toninha (Pontoporia blanvillei) é um pequeno odontoceto impactado pelas atividades antrópicas (capturas acidentais, degradação de habitat). A dosagem hormonal em diferentes matrizes (fezes, urina, tecido adiposo, leite, saliva, borrifo) tem sido cada vez mais utilizada em mamíferos aquáticos para determinar parâmetros reprodutivos. O objetivo deste estudo foi validar o método de extração e mensuração de testosterona e progesterona em camada de gordura subcutânea de carcaças de toninha armazenadas em duas temperaturas (-20°C e -196ºC), além de correlacionar as dosagens com parâmetros de sexo, maturidade gonadal, idade, estágio de desenvolvimento, comprimento total e ocorrência de prenhez. As amostras foram colhidas de carcaças provenientes de encalhe e captura acidental do litoral de São Paulo. Foram colhidos fragmentos de gordura, armazenados em freezer a -20°C (n=101) e em nitrogênio líquido (-196ºC) (n=28). A extração hormonal foi realizada com modificações a partir do método descrito em literatura e a dosagem foi feita por enzimaimunoensaio para os dois hormônios. Os resultados das análises estatísticas foram expressos em duas unidades de concentração de hormônio (ng/g e ng/mg). O coeficiente de variação inter-ensaio foi de 6,89% para progesterona e 1,67% para testosterona, o coeficiente de variação intra-ensaio foi de 7,82% para progesterona e 3,29% para testosterona. Os resultados do paralelismo para o ensaio de progesterona foi F1,5 =0,87 e p=0,45 e para testosterona ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:17Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-05-22Bitstream added on 2014-06-13T18:43:28Z : No. of bitstreams: 1 romero_af_dr_rcla.pdf: 17670184 bytes, checksum: 06d42107402ca20faf754bc99cbfe1ea (MD5) / Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP) / Este trabalho apresenta Mapas de Vulnerabilidade Ambiental ao Óleo simulando um vazamento de óleo no fundeadouro do Porto de Santos, próximo ao litoral de Praia Grande. Foram também elaboradas Cartas de Sensibilidade Ambiental ao Óleo (SAO) para o trecho do litoral paulista entre os municípios de Praia Grande e Cananéia. A metodologia utilizada para elaboração das Cartas SAO é baseada nas normas do Ministério do Meio Ambiente e para a elaboração dos Mapas de Vulnerabilidade foi utilizado o modelo SIMAP, desenvolvido pela empresa ASA, capaz de representar a mancha de óleo na superfície do mar, na linha de costa e na coluna d’água. A área apresenta trechos com intenso uso turístico, principalmente nos meses de verão e áreas com ambientes naturais preservados, com destaque à presença do sistema estuarino-lagunar de Cananéia-Iguape e Unidades de Conservação, que conferem à área grande importância ecológica. As Carta SAO foram geradas nas escalas tática (1:150.000) e operacional (1:50.000 e 1:25.000) e os Mapas de Vulnerabilidade foram gerados em escalas entre 1:100.000 e 1:750.000, de forma a abranger toda a área da mancha de óleo. Os resultados confirmam a necessidade de avançar na abordagem da sensibilidade da costa ao óleo, incorporando às cartas SAO informações sobre a probabilidade das áreas serem atingidas, estimativas do tempo de contato na costa e informações sobre a área da mancha que tem potencial tóxico à biota. / This paper shows the Environmental Vulnerability Maps a simulated oil spill in the anchorage of the Santos port, close to Praia Grande shore. ESI Maps for the São Paulo shore between the municipalities of Praia Grande and Cananéia were also built. The methodology used to build ESI Maps is based on the Ministry of the Environment rules and for the construction of the Vulnerability charts used the SIMAP model, developed by the ASA. This is capable of modeling the oil spill on the surface of the sea, in the coast line and in the water column. The whole area shows intense tourist use, especially during the summer and areas with preserved natural environments include the presence of the estuarine-lagoon system of Cananéia-Iguape and Conservation Units that give the area great ecological importance. ESI Maps were generated in the tatic range (1:150.000) and operational (1:50.000 and 1:25.000) and the vulnerability maps were generated using 1:100.000 and 1:750.000 scales, to cover the entire area of oil stain. The results confirm the sensitivity of the coast to oil, use of the information above has been incorporated in the ESI Maps to estimate shore contact lead time and of the oil spill and this toxicity potential on the environment.