Naudojant chronopotenciometrijos metodą buvo tirta sidabro elektronusodinimo iš sulfitinių tirpalų kinetika. Eksperimentiniai tyrimai patvirtino negausius žinomus literatūrinius duomenis, kad sidabro elektrokristalizacija iš sulfitinių elektrolitų yra apsprendžiama lėta sidabro ad-atomų kristalizacija galvaninės dangos paviršiuje. Tai ypač akivaizdu pusiausvyrinio potencialo srityje. Nustatyta, kad patikimiausi rezultatai, tiriant krūvio pernešimo stadiją, gaunami maksimaliai nutolus nuo pusiausvyros potencialo. Tai lengviausia realizuoti chronopotenciometrijos sąlygomis, o nustatytas mainų srovės tankis svyruoja tarp 0,9 (kai tirpalo sudėtis 0,003 ir 0,115 ) iki 2,46 (kai tirpalo sudėtis 0,1 ir 0,77 ). Patikimiausi rezultatai buvo gauti matuojant mainų srovės tankių priklausomybes nuo laisvų sulfito jonų koncentracijos izopotencialių ( 0,300 ) tirpalų serijoje. Visuose izopotencialiuose tirpaluose buvo nustatyti krūvio pernašos viršįtampiai -60 – -160 intervale. Naudojantis lygtimi ir mainų srovės tankio priklausomybės nuo laisvų sulfito jonų koncentracijos grafiku iš eksperimentinių duomenų nuolinkio kampo apskaičiuotas reakcijos laipsnis 0,67. Atsižvelgiant į galimas paklaidas, tikėtina, kad jis yra lygus 1. Gauti rezultatai rodo, kad artimas vienetui reakcijos laipsnis sulfito jonų atžvilgiu atitinka teiginį, jog betarpiškai fazių sąlyčio riboje redukuojasi kompleksinė dalelė . Atsiradusios paklaidos greičiausiai yra susiję su tirpalo komponentų... [toliau žr. visą tekstą] / Silver electrodeposition from sulfite electrolytes is considered to be one of the most promising processes to replace the extremely toxic traditional cyanide-based silver plating solutions with the additional advantage, that sulfite electrolytes can be successfully applied for silver deposition for micro-electro-mechanical systems (MEMSs). Mechanism of metal complexes electroreduction is an important result, especially when it may have a wide range of applications in the future. However, electrodeposition also has several shortcomings, including sulfite ion oxidation by oxygen in air and relatively negligible cathodic current densities, which are too low for qualitative galvanotechnique. There are very few works dedicated to the chemistry and electrochemistry of silver sulfite complexes. Most publications related with this subject are concerned with the questions of applicability. The main objective of this study was the investigation of the silver sulfite complexes electroreduction kinetics. To achieve this goal, we studied the dependence of the exchange current density on the free sulfite ions concentration in a series of isopotential solutions. Our studies also allowed to determine the mechanism of this electrochemical charge transfer reaction.

Silver electrodeposition from sulfite electrolytes is considered to be one of the most promising processes to replace the extremely toxic traditional cyanide-based silver plating solutions with the additional advantage, that sulfite electrolytes can be successfully applied for silver deposition for micro-electro-mechanical systems (MEMSs). Mechanism of metal complexes electroreduction is an important result, especially when it may have a wide range of applications in the future. However, electrodeposition also has several shortcomings, including sulfite ion oxidation by oxygen in air and relatively negligible cathodic current densities, which are too low for qualitative galvanotechnique. There are very few works dedicated to the chemistry and electrochemistry of silver sulfite complexes. Most publications related with this subject are concerned with the questions of applicability. The main objective of this study was the investigation of the silver sulfite complexes electroreduction kinetics. To achieve this goal, we studied the dependence of the exchange current density on the free sulfite ions concentration in a series of isopotential solutions. Our studies also allowed to determine the mechanism of this electrochemical charge transfer reaction. / Naudojant chronopotenciometrijos metodą buvo tirta sidabro elektronusodinimo iš sulfitinių tirpalų kinetika. Eksperimentiniai tyrimai patvirtino negausius žinomus literatūrinius duomenis, kad sidabro elektrokristalizacija iš sulfitinių elektrolitų yra apsprendžiama lėta sidabro ad-atomų kristalizacija galvaninės dangos paviršiuje. Tai ypač akivaizdu pusiausvyrinio potencialo srityje. Nustatyta, kad patikimiausi rezultatai, tiriant krūvio pernešimo stadiją, gaunami maksimaliai nutolus nuo pusiausvyros potencialo. Tai lengviausia realizuoti chronopotenciometrijos sąlygomis, o nustatytas mainų srovės tankis svyruoja tarp 0,9 (kai tirpalo sudėtis 0,003 ir 0,115 ) iki 2,46 (kai tirpalo sudėtis 0,1 ir 0,77 ). Patikimiausi rezultatai buvo gauti matuojant mainų srovės tankių priklausomybes nuo laisvų sulfito jonų koncentracijos izopotencialių ( 0,300 ) tirpalų serijoje. Visuose izopotencialiuose tirpaluose buvo nustatyti krūvio pernašos viršįtampiai -60 – -160 intervale. Naudojantis lygtimi ir mainų srovės tankio priklausomybės nuo laisvų sulfito jonų koncentracijos grafiku iš eksperimentinių duomenų nuolinkio kampo apskaičiuotas reakcijos laipsnis 0,67. Atsižvelgiant į galimas paklaidas, tikėtina, kad jis yra lygus 1. Gauti rezultatai rodo, kad artimas vienetui reakcijos laipsnis sulfito jonų atžvilgiu atitinka teiginį, jog betarpiškai fazių sąlyčio riboje redukuojasi kompleksinė dalelė . Atsiradusios paklaidos greičiausiai yra susiję su tirpalo komponentų... [toliau žr. visą tekstą]