Made available in DSpace on 2014-06-11T19:35:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2001Bitstream added on 2014-06-13T20:46:06Z : No. of bitstreams: 1 araujo_mp_dr_araiq.pdf: 1100502 bytes, checksum: 61f93c05d5083f37f2c488086757122a (MD5) / O complexo mer-[RuCl3(dppb)H2O] foi utilizado como precursor para a síntese de uma série de complexos binucleares de valência mista, estes apresentam fórmula geral [Ru2Cl5(dppb)(P)2] e [Ru2Cl5(dppb)(P-P)] e forma estudados por técnicas eletroquímicas e espectroscópicas. A maior característica destas espécies é que apresentam acoplamento metal-metal, ou seja transferência de elétrons entre seus centros metálicos em função dessa caracterísitica apresentam absorção na região do infravermelho-próximo do espectro eletrônico, além de dois processos eletroquímicos com separação (ΔE1/2) ~0,60 V, indicativo de forte interação entre os centros metálicos. Complexos com fórmula [Ru2Cl4CO(dppb)(P)2] e [Ru2Cl4(N-het.)(dppb)2] foram sintetizados e caracterizados. Alguns dos complexos obtidos foram testados em reações de hidrogenação de iminas, sendo que alguns mostraram grande atividade. Complexos do tipo [RuCl2(dppb)(N-N)] e [RuCl2(dppb)(N)2] foram utilizados para a redução da acetofenona usando transferência de hidrogênio, as conversões alcançadas foram satisfatórias em função das condições não terem sido optimizadas. Além disso o aqua complexo mer-[RuCl3(dppb)H2O] também foi eficiente para gerar in situ espécies catalíticamente ativas. A reatividade do complexo [Ru2Cl4(dppb)3] com CuCl2.2H2O e [NBu4][AuCl4] foi testada e o produto destas reações foi identificado como [Ru2Cl5(dppb)2]. Estas reações ocorrem via oxidação do complexo de rutênio e posterior fomação do complexo de valência mista contendo três cloretos em ponte. O complexo [RuCl2(PPh3)3] também foi oxidado com excesso de CuCl2.2H2O levando a formação de [CuCl(PPh3)3] (caracterizado por RMN 31P{1H}) e do complexo solvato [RuCl3(PPh3)2MeOH]MeOH (caracterizado por RPE), além destas espécies uma solução amarela é obtida e com a adição de dppm a esta solução o complexo... / The compound mer-[RuCl3(dppb)H2O] was used as precursor for the synthesis of a wide range of mixed valence complexes and present the general formula [Ru2Cl5(dppb)(P)2] and [Ru2Cl5(dppb)(PP)]. These complexes were studied by electrochemical and spectroscopic techniques. The main characteristic of these species is that they present metal-metal coupling or metal-metal electron transfer due to this electron transfer absorptions in the near infrared region can be observed. Cyclic voltammetry studies reveals that these complexes show two reversible electrochemical processes with separation (ΔE1/2) ~0,60 V, which is indicative of strong interaction between metallic centers. Complex with formula [Ru2Cl4(CO)(dppb)(P)2] and [Ru2Cl4(N-het.)(dppb)2] were synthesized and characterized. Some of the compounds synthesized were tested in reactions of imines hydrogenation, and some showed great activity. Complexes of the type [RuCl2(dppb)(N-N)] and [RuCl2(dppb)(N)2] were used for the acetophenone reduction using hydrogen-transfer reactions, conversions were satisfactory due to the conditions has not been optimized. Besides the aqua complex mer-[RuCl3(dppb)H2O] was also efficient to in situ generates active species. The reactivity of the compound [Ru2Cl4(dppb)3] with CuCl2.2H2O and [NBu4][AuCl4] was tested and the product of these reactions was identified as [Ru2Cl5(dppb)2]. These reactions occurs through oxidation and dimerization of the ruthenium complexes to form the mixed valence complex. The compound [RuCl2(PPh3)3] was reacted with excess of CuCl2.2H2O leading to the formation of [CuCl(PPh3)3] (characterized by RMN 31P{1H}) and the compound [RuCl3(PPh3)2MeOH]MeOH (characterized by RPE), besides these species a yellow solution was obtained and with addition of dppm to this solution the compound [Ru2Cl5(dppm)2] is obtained. X-ray structures for the compounds [Ru2Cl5(dppb)2], [Ru2Cl5(dppm)2],...(Complete abstract click electronic access below)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T01:34:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:04:50Z : No. of bitstreams: 1 81766.pdf: 3509104 bytes, checksum: 8b01e9cf82ae880f24929dbbf19fea79 (MD5) / Os ligantes foram sintetizados em meio de eter diisopropílico e caracterizados com dados da literatura. Os complexos de níquel foram isolados a partir de uma mistura de 1:2 de sal de nitrato de níquel hexaaquo e de ligante, respectivamentee em meio alcoólico. Os complexos de ferro foram preparados analogamente, porém em meio aquoso. Ambos foram caracterizados através de análise elementar, espectroscopia vibracional de infravermelho espectroscopia eletrônica de ultravioleta e visível. A determinação das constantes de protonação para ambos os complexos foi feita através de titulação potenciométrica e comprovados eletroquimicamente através da técnica de voltametria cíclica.

Orientador: Alzir Azevedo Batista / Banca: Benedito dos Santos Lima Neto / Banca: Edward Ralph Dockal / Banca: Luiz Antonio Andrade de Oliveira / Banca: Wagner Ferraresi de Giovani / Resumo: O complexo mer-[RuCl3(dppb)H2O] foi utilizado como precursor para a síntese de uma série de complexos binucleares de valência mista, estes apresentam fórmula geral [Ru2Cl5(dppb)(P)2] e [Ru2Cl5(dppb)(P-P)] e forma estudados por técnicas eletroquímicas e espectroscópicas. A maior característica destas espécies é que apresentam acoplamento metal-metal, ou seja transferência de elétrons entre seus centros metálicos em função dessa caracterísitica apresentam absorção na região do infravermelho-próximo do espectro eletrônico, além de dois processos eletroquímicos com separação (ΔE1/2) ~0,60 V, indicativo de forte interação entre os centros metálicos. Complexos com fórmula [Ru2Cl4CO(dppb)(P)2] e [Ru2Cl4(N-het.)(dppb)2] foram sintetizados e caracterizados. Alguns dos complexos obtidos foram testados em reações de hidrogenação de iminas, sendo que alguns mostraram grande atividade. Complexos do tipo [RuCl2(dppb)(N-N)] e [RuCl2(dppb)(N)2] foram utilizados para a redução da acetofenona usando transferência de hidrogênio, as conversões alcançadas foram satisfatórias em função das condições não terem sido optimizadas. Além disso o aqua complexo mer-[RuCl3(dppb)H2O] também foi eficiente para gerar in situ espécies catalíticamente ativas. A reatividade do complexo [Ru2Cl4(dppb)3] com CuCl2.2H2O e [NBu4][AuCl4] foi testada e o produto destas reações foi identificado como [Ru2Cl5(dppb)2]. Estas reações ocorrem via oxidação do complexo de rutênio e posterior fomação do complexo de valência mista contendo três cloretos em ponte. O complexo [RuCl2(PPh3)3] também foi oxidado com excesso de CuCl2.2H2O levando a formação de [CuCl(PPh3)3] (caracterizado por RMN 31P{1H}) e do complexo solvato [RuCl3(PPh3)2MeOH]MeOH (caracterizado por RPE), além destas espécies uma solução amarela é obtida e com a adição de dppm a esta solução o complexo...(Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The compound mer-[RuCl3(dppb)H2O] was used as precursor for the synthesis of a wide range of mixed valence complexes and present the general formula [Ru2Cl5(dppb)(P)2] and [Ru2Cl5(dppb)(PP)]. These complexes were studied by electrochemical and spectroscopic techniques. The main characteristic of these species is that they present metal-metal coupling or metal-metal electron transfer due to this electron transfer absorptions in the near infrared region can be observed. Cyclic voltammetry studies reveals that these complexes show two reversible electrochemical processes with separation (ΔE1/2) ~0,60 V, which is indicative of strong interaction between metallic centers. Complex with formula [Ru2Cl4(CO)(dppb)(P)2] and [Ru2Cl4(N-het.)(dppb)2] were synthesized and characterized. Some of the compounds synthesized were tested in reactions of imines hydrogenation, and some showed great activity. Complexes of the type [RuCl2(dppb)(N-N)] and [RuCl2(dppb)(N)2] were used for the acetophenone reduction using hydrogen-transfer reactions, conversions were satisfactory due to the conditions has not been optimized. Besides the aqua complex mer-[RuCl3(dppb)H2O] was also efficient to in situ generates active species. The reactivity of the compound [Ru2Cl4(dppb)3] with CuCl2.2H2O and [NBu4][AuCl4] was tested and the product of these reactions was identified as [Ru2Cl5(dppb)2]. These reactions occurs through oxidation and dimerization of the ruthenium complexes to form the mixed valence complex. The compound [RuCl2(PPh3)3] was reacted with excess of CuCl2.2H2O leading to the formation of [CuCl(PPh3)3] (characterized by RMN 31P{1H}) and the compound [RuCl3(PPh3)2MeOH]MeOH (characterized by RPE), besides these species a yellow solution was obtained and with addition of dppm to this solution the compound [Ru2Cl5(dppm)2] is obtained. X-ray structures for the compounds [Ru2Cl5(dppb)2], [Ru2Cl5(dppm)2],...(Complete abstract click electronic access below) / Doutor

Orientador: Leandro Martins / Banca: Regina Célia Galvão Frem / Banca: Dilson Cardoso / Resumo: Glycerol is the major by-product of biodiesel production. This organic compound has received much attention in recent years due to its growing supply, which has easily surpassed the demand. Therefore, there is a relevant necessity to find a destination for this product. Dehydration reaction is one of the most interesting and challenging routes, which produces acrolein in the presence of an acid catalyst. In order to have a catalytic dehydration of glycerol with high conversion and acrolein selectivity, it's important to develop an efficient acid catalyst. This outlook will be achieved from the coherent combination of several physicochemical characteristics of the catalyst, such as suitable acid strength and porosity. With respect to acidity control, the isomorphous substitution of heteroatoms in zeolite framework may reduce the Brønsted acidity, resulting in decreased coke formation during the catalytic reaction. With respect to porosity, it's possible to obtain hierarchically structured zeolites, which play an important role in molecular diffusion. In this way, the study of the synthesis of MWW and FER lamellar zeolites, incorporated with gallium and boron atoms is proposed. Lamellar zeolites are very interesting materials because they can be exfoliated, enhancing accessibility to active sites. The MWW and FER zeolites were synthesized with boron, aluminum and gallium atoms. The XRD patterns of the samples show that different heteroatoms induce the formation of different cry... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: O glicerol, coproduto da reação de transesterificação da síntese do biodiesel, tem recebido muita atenção nos últimos anos devido a sua ascendente oferta, que tem facilmente superado a sua demanda. Surge, portanto, a necessidade de se encontrar uma destinação adequada a este produto como forma de melhor aproveitamento e também para agregar valor à cadeia produtiva do biodiesel. A desidratação é uma das rotas mais interessantes e desafiadoras, a qual produz acroleína na presença de um catalisador ácido. Para que a reação catalítica de desidratação do glicerol ocorra com alta conversão e seletividade à acroleína, há a necessidade de desenvolvimento de um catalisador ácido eficiente. Isto ocorrerá a partir da combinação de várias características físico-químicas adequadas do catalisador, tais como a força ácida e a porosidade. Com relação ao controle da acidez, há a possibilidade de substituição isomórfica de heteroátomos que diminuem a acidez de Brønsted, o que poderia resultar na diminuição da formação de coque durante a reação e, consequentemente, em um melhor desempenho catalítico. Com relação à porosidade, há a possibilidade de se obter uma zeólita hierarquicamente estruturada, característica importante para solução das limitações difusionais do glicerol que apresenta diâmetro cinético da mesma ordem de grandeza dos poros das zeólitas. Desta forma, é proposto o estudo da síntese das zeólitas lamelares MWW e FER, incorporadas com átomos de gálio e boro. As zeólitas lamelares... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

O desenvolvimento de novos adesivos que utilizem água como solvente é dos desafios da indústria de adesivos. A simples substituição dos solventes orgânicos por água não é viável e os adesivos base-água apresentam um desempenho bastante inferior aos adesivos tradicionais. No presente trabalho, foi realizado o estudo de viabilidade do uso de sílicas híbridas, sintetizadas in situ, em emulsões de poliuretano (PU) através de duas rotas sintéticas: sol-gel e grafting. Na obtenção das sílicas híbridas, foram utilizados os seguintes organosilanos: Trifenilsilano, (3-Cloropropil)trimetoxissilano, (3- Isocianatopropil)trietoxissilano, (3-Ciclopentadienilpropil)trietoxissilano, Feniltrimetoxissilano, 3-Aminopropiltrietoxissilano, (3-Glicidiloxipropil)trimetoxissilano, Fenilsilano, Viniltrimetoxissilano, Triclorooctadecilsilano, Clorodimetilsilano, Octadeciltrimetoxissilano, n- Octiltrietoxissilano, n-Propiltrietoxissilano e Metiltrietoxissilano. Os sistemas polímero/sílica híbrida foram caracterizados quanto à resistência mecânica da adesão obtida, resistência mecânica do filme e morfologia. Os resultados mostraram que a estabilidade da emulsão polimérica é determinante na viabilidade da síntese. Foram obtidos compostos estáveis apenas com os organosilanos Octadeciltrimetoxissilano, n-Octiltrietoxissilano, n-Propiltrietoxissilano e Metiltrietoxissilano. Os resultados também mostraram que a resistência à tração do polímero é favorecida pelo método grafting, enquanto que a adesão é favorecida pelo método sol-gel. A adição de sílicas híbridas aumenta a separação das fases do PU. Os melhores resultados foram obtidos com a adição de 3% de sílica gerada in situ pelo método sol-gel. / The development of a new kind of adhesive using water as a solvent (waterborne) is a challenge for adhesive industry. The simple replacement of organic solvents by water is not feasible and waterborne adhesives have a performance much lower than the traditional ones. In the present study, we performed a study on the use of hybrid silicas, synthesized in situ, in emulsions of polyurethane (PU) through two synthetic routes: sol-gel and grafting. The following organosilanes were employed: Triphenylsilane, (3- Chloropropyl)trimethoxysilane, (3-Isocyanatopropyl)triethoxysilane, (3- Cyclopentadienylpropyl)triethoxysilane, 3-Aminopropyltriethoxysilane, (3- Glycidyloxypropyl)trimethoxysilane, Trimethoxyphenylsilane, Phenylsilane, Vinyltrimethoxysilane, Trichloro(octadecyl)silane, Chlorodimethylsilane, Trimethoxy(octadecyl)silane, n-Octyltriethoxysilane, n-Propyltriethoxysilane and Triethoxymethylsilane. The systems polymer/hybrid silica were characterized in terms of adhesion strength, mechanical strength of the film and the resulting structure. The results showed that the stability of polymer emulsion is decisive in the feasibility of synthesis. Stable compounds were obtained only with Trimethoxy(octadecyl)silane, n-Octyltriethoxysilane, n- Propyltriethoxysilane and Triethoxymethylsilane. The results have shown that the tensile strength of the polymer is favoured by the grafting method while the adhesion is favoured by the sol-gel one. The addition of hybrid silica increases phase separation in PU. The best results were obtained with addition of 3 wt.-% of silica generated in situ by the sol-gel method.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T05:16:47Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:24:35Z : No. of bitstreams: 1 91724.pdf: 4036919 bytes, checksum: d45af0c55e83ee01ebf538fc1043a567 (MD5) / São apresentadas as rotas sintéticas para a preparação dos novos ligantes quelatos hexadentados (N4O2)H2BBPEN = N,N',N,N'-bis[(2-hidroxibenzil)(2-metilpiridil)] etilenodiamina, H2BMBPEN = N,N',N,N'-bis[(2-hidróxi-5-metil)benzil)(2-metilpiridil)] etilenodiamina, H2BBPPN = N,N',N,N'-bis-[(2-hidroxibenzil)(2-metilpiridil]-1,3-propanodiamina e H4TBEN = N,N',N,N'-tetrakis(2-hidroxibenzil]etilenodiamina, os quais foram caracterizados através de análise elementar, espectrometria de massa e propriedades espectroscópicas. As novas espécies [VIII(BBPEN)]+, [VIV(tben)],[o=VIV(BBPEN)] e [o=VIV(BBPEN)] foram isoladas e caracterizadas através de cristalografia de raios-X, susceptibilidade magnética, eletroquímica e propriedades espectroscópicas. Também foram realizados experimentos de espectroeletroquímica com o objetivo de obter-se informações sobre outros estados de oxidação destas espécies.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-graduação em Química / Made available in DSpace on 2012-10-22T09:57:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 245046.pdf: 26310992 bytes, checksum: 4d964f3cf675059ddcbd3e3401777481 (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós Graduação em Química, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2015-09-29T04:09:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 334810.pdf: 2464710 bytes, checksum: 705eb8b5bc29cad01baf4886b357654f (MD5) Previous issue date: 2015 / Interações entre íons metálicos e carboidratos estão envolvidas em vários processos bioquímicos como: reconhecimento intercelular, transdução de sinais, fertilização e alvos de infecção de células por bactérias ou vírus. Para auxiliar no entendimento destas interações, novos complexos foram sintetizados e caracterizados por análise elemental e difratometria de raio-x, dois complexos, (NH4)2[Cu2(camb)2] e ((CH3)4N)2[Zn2(camb)2] com o ligante mononucleante N-[2-carboxibenzometil]-N-[carboximetil]-ß-alanina e cinco complexos, Na3[Cu2(ccdp)(µ-CO3)] ? 5H2O, Na3[Co2(ccdp)(µ-HCO2)]BF4 ? 9H2O ? 2CH3OH, [NMe4]2[Zn2(ccdp)(µ-OAc)] ? CH3OH, Na4[Cu2Zn2(ccdp)2(µ-OH)2] ? CH3OH ? 6H2O, K3[Cu4(ccdp)2(µ-OH)(µ-OH2)] ? 14H2O com o ligante dinucleante N,N'-Bis(2-carboxibenzometil)-N,N'-bis-(carboximetil)-1,3-diaminopropan-2-ol. Visando obter informações que contribuam para a elucidação mecanística de catálise da metaloenzima xilose isomerase que atua na interconversão reversível de hexoses a pentoses, através de titulações potenciométricas foram caracterizados os equilíbrios e as espécies presentes em soluções aquosas dos complexos biomiméticos. Baseado nos valores das constantes de estabilidade calculados a partir das curvas de titulação, são reportados os diagramas de distribuição de espécies em função do pH para cada sistema estudado. Foram estabelecidas relações entre os resultados obtidos nesta pesquisa com os já reportados na literatura contribuindo assim para a elucidação das interações destes complexos com moléculas de carboidratos.<br> / Abstract : Interactions between metal ions and carbohydrates are involved in various biochemical processes such as intercellular recognition, signal transduction, fertilization and targets of bacteria or viruses cells infection. In order to understand these interactions, two complexes have been synthesized and characterized by elemental analysis and x-ray diffraction: (NH4)2[Cu2(camb)2] and ((CH3)4N)2[Zn2(camb)2] with the ligand N-[2-carboxybenzomethyl]-N-[carboxymethyl]-ß-alanine and five complexes, Na3[Cu2(ccdp)(µ-CO3)] ? 5H2O, Na3[Co2(ccdp)(µ-HCO2)]BF4 ? 9H2O ? 2CH3OH, [NMe4]2[Zn2(ccdp)(µ-OAc)] ? CH3OH, Na4[Cu2Zn2(ccdp)2(µ-OH)2] ? CH3OH ? 6H2O, K3[Cu4(ccdp)2(µ-OH)(µ-OH2)] ? 14H2O with the ligand N,N'-Bis(2-carboxybenzomethyl)-N,N'-bis-(carboxymethyl)-1,3-diaminopropan-2-ol. Aiming to obtain informations that contribute to elucidate the catalysis mechanism of xylose isomerase metalloenzyme which acts on the reversible interconversion of hexoses to pentoses, the equilibria and the species present in aqueous solutions of biomimetic complexes were characterized through potentiometric titrations. Based on the values of stability constants calculated from the titration curves, the species distribution diagrams as a function of pH for each system are reported. Relations between founded results and already reported informations in literature were established contributing then to elucidate the interactions of these complexes with carbohydrate molecules.

O desenvolvimento de novos adesivos que utilizem água como solvente é dos desafios da indústria de adesivos. A simples substituição dos solventes orgânicos por água não é viável e os adesivos base-água apresentam um desempenho bastante inferior aos adesivos tradicionais. No presente trabalho, foi realizado o estudo de viabilidade do uso de sílicas híbridas, sintetizadas in situ, em emulsões de poliuretano (PU) através de duas rotas sintéticas: sol-gel e grafting. Na obtenção das sílicas híbridas, foram utilizados os seguintes organosilanos: Trifenilsilano, (3-Cloropropil)trimetoxissilano, (3- Isocianatopropil)trietoxissilano, (3-Ciclopentadienilpropil)trietoxissilano, Feniltrimetoxissilano, 3-Aminopropiltrietoxissilano, (3-Glicidiloxipropil)trimetoxissilano, Fenilsilano, Viniltrimetoxissilano, Triclorooctadecilsilano, Clorodimetilsilano, Octadeciltrimetoxissilano, n- Octiltrietoxissilano, n-Propiltrietoxissilano e Metiltrietoxissilano. Os sistemas polímero/sílica híbrida foram caracterizados quanto à resistência mecânica da adesão obtida, resistência mecânica do filme e morfologia. Os resultados mostraram que a estabilidade da emulsão polimérica é determinante na viabilidade da síntese. Foram obtidos compostos estáveis apenas com os organosilanos Octadeciltrimetoxissilano, n-Octiltrietoxissilano, n-Propiltrietoxissilano e Metiltrietoxissilano. Os resultados também mostraram que a resistência à tração do polímero é favorecida pelo método grafting, enquanto que a adesão é favorecida pelo método sol-gel. A adição de sílicas híbridas aumenta a separação das fases do PU. Os melhores resultados foram obtidos com a adição de 3% de sílica gerada in situ pelo método sol-gel. / The development of a new kind of adhesive using water as a solvent (waterborne) is a challenge for adhesive industry. The simple replacement of organic solvents by water is not feasible and waterborne adhesives have a performance much lower than the traditional ones. In the present study, we performed a study on the use of hybrid silicas, synthesized in situ, in emulsions of polyurethane (PU) through two synthetic routes: sol-gel and grafting. The following organosilanes were employed: Triphenylsilane, (3- Chloropropyl)trimethoxysilane, (3-Isocyanatopropyl)triethoxysilane, (3- Cyclopentadienylpropyl)triethoxysilane, 3-Aminopropyltriethoxysilane, (3- Glycidyloxypropyl)trimethoxysilane, Trimethoxyphenylsilane, Phenylsilane, Vinyltrimethoxysilane, Trichloro(octadecyl)silane, Chlorodimethylsilane, Trimethoxy(octadecyl)silane, n-Octyltriethoxysilane, n-Propyltriethoxysilane and Triethoxymethylsilane. The systems polymer/hybrid silica were characterized in terms of adhesion strength, mechanical strength of the film and the resulting structure. The results showed that the stability of polymer emulsion is decisive in the feasibility of synthesis. Stable compounds were obtained only with Trimethoxy(octadecyl)silane, n-Octyltriethoxysilane, n- Propyltriethoxysilane and Triethoxymethylsilane. The results have shown that the tensile strength of the polymer is favoured by the grafting method while the adhesion is favoured by the sol-gel one. The addition of hybrid silica increases phase separation in PU. The best results were obtained with addition of 3 wt.-% of silica generated in situ by the sol-gel method.

O desenvolvimento de novos adesivos que utilizem água como solvente é dos desafios da indústria de adesivos. A simples substituição dos solventes orgânicos por água não é viável e os adesivos base-água apresentam um desempenho bastante inferior aos adesivos tradicionais. No presente trabalho, foi realizado o estudo de viabilidade do uso de sílicas híbridas, sintetizadas in situ, em emulsões de poliuretano (PU) através de duas rotas sintéticas: sol-gel e grafting. Na obtenção das sílicas híbridas, foram utilizados os seguintes organosilanos: Trifenilsilano, (3-Cloropropil)trimetoxissilano, (3- Isocianatopropil)trietoxissilano, (3-Ciclopentadienilpropil)trietoxissilano, Feniltrimetoxissilano, 3-Aminopropiltrietoxissilano, (3-Glicidiloxipropil)trimetoxissilano, Fenilsilano, Viniltrimetoxissilano, Triclorooctadecilsilano, Clorodimetilsilano, Octadeciltrimetoxissilano, n- Octiltrietoxissilano, n-Propiltrietoxissilano e Metiltrietoxissilano. Os sistemas polímero/sílica híbrida foram caracterizados quanto à resistência mecânica da adesão obtida, resistência mecânica do filme e morfologia. Os resultados mostraram que a estabilidade da emulsão polimérica é determinante na viabilidade da síntese. Foram obtidos compostos estáveis apenas com os organosilanos Octadeciltrimetoxissilano, n-Octiltrietoxissilano, n-Propiltrietoxissilano e Metiltrietoxissilano. Os resultados também mostraram que a resistência à tração do polímero é favorecida pelo método grafting, enquanto que a adesão é favorecida pelo método sol-gel. A adição de sílicas híbridas aumenta a separação das fases do PU. Os melhores resultados foram obtidos com a adição de 3% de sílica gerada in situ pelo método sol-gel. / The development of a new kind of adhesive using water as a solvent (waterborne) is a challenge for adhesive industry. The simple replacement of organic solvents by water is not feasible and waterborne adhesives have a performance much lower than the traditional ones. In the present study, we performed a study on the use of hybrid silicas, synthesized in situ, in emulsions of polyurethane (PU) through two synthetic routes: sol-gel and grafting. The following organosilanes were employed: Triphenylsilane, (3- Chloropropyl)trimethoxysilane, (3-Isocyanatopropyl)triethoxysilane, (3- Cyclopentadienylpropyl)triethoxysilane, 3-Aminopropyltriethoxysilane, (3- Glycidyloxypropyl)trimethoxysilane, Trimethoxyphenylsilane, Phenylsilane, Vinyltrimethoxysilane, Trichloro(octadecyl)silane, Chlorodimethylsilane, Trimethoxy(octadecyl)silane, n-Octyltriethoxysilane, n-Propyltriethoxysilane and Triethoxymethylsilane. The systems polymer/hybrid silica were characterized in terms of adhesion strength, mechanical strength of the film and the resulting structure. The results showed that the stability of polymer emulsion is decisive in the feasibility of synthesis. Stable compounds were obtained only with Trimethoxy(octadecyl)silane, n-Octyltriethoxysilane, n- Propyltriethoxysilane and Triethoxymethylsilane. The results have shown that the tensile strength of the polymer is favoured by the grafting method while the adhesion is favoured by the sol-gel one. The addition of hybrid silica increases phase separation in PU. The best results were obtained with addition of 3 wt.-% of silica generated in situ by the sol-gel method.