Dissertaçãom (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T01:22:54Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:00:36Z : No. of bitstreams: 1 78863.pdf: 1714022 bytes, checksum: a8348ee6bd84c5535b4a3f81f1d0d2ef (MD5) / A constante heterogênea de velocidade de transferência de elétrons (ke), em sistemas de diferentes viscosidades foram estudadas. A viscosidade dos sistemas são modificadas pela adição de diferentes quantidades de sacarose ou dextrose. Os resultados obtidos mostram que há uma significativa dependência entre a viscosidade da solução e a constante heterogênea de velocidade de transferência de elétrons (ke). A partir dos resultados experimentais, é proposto uma equação que relaciona a viscosidade do solvente com o raio equivalente das moléculas dos solventes. Discute-se também a variação do raio hidrodinâmico com a viscosidade da solução. Esta discussão permite concluir que há um comportamento diferenciado entre a água e o sulfóxido de dimetila, dmso, quando estas substâncias agem como solvente.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T02:08:04Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T16:24:55Z : No. of bitstreams: 1 78867.pdf: 1688134 bytes, checksum: 069d707f24364c7e2361f9494afd80dc (MD5) / Processos cinéticos envolvendo a transferência heterogênea de elétrons do sistema redox FeIII(CN)6 / FeII(CN)6 em superfícies de eletrodos de carbono vitrificado, platina e ouro, foi estudado após a solubilização do hexaciano de tetraalquilamônio em acetonitrila, formamida, dimetilsulfóxido, acetona e metanol. Os valores encontrados para constante de velocidade (kS), com excessão da acetonitrila, correlacionam-se de acordo com os requerimentos de energia para a reorganização da esfera externa causado pela energia de repolarização do solvente. Apesar de estarem em concordância com a teoria de Marcus, estes valores experimentais de kS estão 103 vezes menores do que os previstos nos cálculos teóricos. Razões para estas discrepâncias não são totalmente conhecidas e possíveis causas são discutidas no presente trabalho.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T02:54:56Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:18:31Z : No. of bitstreams: 1 83745.pdf: 2955250 bytes, checksum: 7b4f19408263278f5c6a1b11817ede4b (MD5) / A perfeita compreensão dos processos de transferência de elétrons é de fundamental importância em várias áreas científicas. Neste trabalho são determinadas as constantes de transferência heterogênea de elétrons dos complexos metálicos Ni[(tacn)2]3+ e Co[(tacn)]2+ obtendo-se respectivamente os valores de kobs = 6,25x10-3 cm.s-1 e kobs = 9,9x10-3 cm.s-1 pelo emprego da técnica eletroquímica de impedância de AC. Estes valores experimentais obtidos estão sujeitos à influência de dupla camada elétrica formada na superfície do eletrodo e que dificulta o processo de transferência de elétrons.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T05:06:01Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:31:23Z : No. of bitstreams: 1 97841.pdf: 4932000 bytes, checksum: 4a230916a0cd12842741bb5e368ab4bb (MD5) / A corrosão de materiais metálicos representa um dos maiores problemas do mundo moderno. Atualmente vários são os processos utilizados para proteger os metais da corrosão e dentre eles vem despertando muito interesse a nitretação, pois representa proporciona resistência a corrosão a aços comuns, além de melhorar suas propriedades mecânicas. Neste trabalho, amostras de aço ABNT 4140 foram tratadas segundo dois parâmetros térmicos e posteriormente nitretadas em plasma com mistura de 75% de N2 e 25% de H2. Os parâmetros de tratamento térmico compreendem uma temperatura a 850oC seguindo por um revenido a 600oC durante duas horas e um recozimento a 900oC durante duas horas. As amostras, após nitretação foram resfriadas a partir de 540oC na mistura nitretante e na atmosfera ambiente, compreendendo dois parâmetros de resfriamento. O comportamento da corrosão foi avaliado em NaCl (3%) indicando a presença de baixa corrente de dissociação anódica, 1mA/cm2 para aços nitretados com espessuras de camada maiores do que 5m comparado com correntes de 105mA/cm2 para aços não tratados. Resultados das amostras oxidadas durante o ciclo de resfriamento mostraram uma melhoria na resistência a corrosão. O potencial para o processo de iniciação de pites e sua propagação bem como os de proteção de pites foram determinados em ambientes de cloreto.

Resumo: Este trabalho teve como objetivo a síntese de nanopartículas de níquel pelo método poliol, o tratamento térmico das mesmas, a produção de filmes finos, a caracterização eletroquímica de eletrodos modificados e a aplicação destes como sensores eletroquímicos para glicerol em meio alcalino. A síntese das nanopartículas de níquel foi feita através do método poliol, utilizando NaBH4 como agente redutor e polivinilpirrolidona (PVP) como estabilizante das partículas. Avaliou-se a influência do sal precursor de níquel (NiCl2·6H2O e Ni(OAc)2·4H2O), a razão molar Ni:NaBH4 para ambos os sais e a razão mássica Ni:PVP para o acetato de níquel. Ambos os sais levaram à obtenção de nanopartículas de níquel com estrutura cristalina cúbica de face centrada (Nicfc), que formaram dispersões estáveis em etileno glicol. Maiores proporções de agente redutor levaram a uma diminuição do tamanho médio das partículas, e variações na proporção mássica metal:estabilizante não produziram mudanças na estrutura cristalina nem no tamanho médio das partículas. Entretanto, a ausência do PVP ocasionou a oxidação parcial das partículas. O tratamento térmico das nanopartículas foi feito em atmosfera inerte. As temperaturas de 300, 350 e 400 oC levaram à produção de níquel com estrutura hexagonal (Nihex), sendo que a temperatura de 350 oC foi a que levou a maior proporção desta fase metaestável. Temperaturas superiores geraram compósitos Ni/carbono. A quantidade de PVP nas partículas apresentou influência direta na proporção entre as fases hexagonal e cúbica de face centrada, sendo que maiores quantidades de estabilizante levaram a maiores proporções da fase metaestável. Filmes finos de duas amostras de Nihex e Nicfc, com tamanho médio de partícula em torno de 9 nm, foram obtidos em um sistema bifásico, depositados sobre eletrodos de óxido de estanho dopado com índio (ITO). Amostras de Nicfc foram usadas para a confecção de eletrodos de pasta de carbono (EPC), gerando Ni(OH)2 em meio alcalino. Tanto estes EPC's como os eletrodos transparentes foram submetidos a caracterizações eletroquímicas e utilizados para a detecção de glicerol, com limites de detecção iguais a 2,0 e 5,8 umol L-1, para os filmes transparentes de Nihex e Nicfc, e 95 umol L-1 para o EPC.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico. / Made available in DSpace on 2012-10-17T18:20:56Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2014-09-25T16:09:22Z : No. of bitstreams: 1 174722.pdf: 43606127 bytes, checksum: 0393a1b6d9fb20f2b9419ee6f91785fb (MD5)

Dissertação (mestrado) Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T03:50:11Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:21:56Z : No. of bitstreams: 1 82471.pdf: 1598273 bytes, checksum: 559d7774b9d84b6365c4fc0386af9840 (MD5) / Os complexos de ferro (III) com ligantes macrocíclicos sintéticos têm facilitado o entendimento do modo de ligação do oxigênio molecular em processos naturais onde ocorre transporte de oxigênio e também do comportamento eletroquímico em sistemas biológicos. O comportamento eletroquímico do complexo de ferro (iii) foi determinado usando-se a técnica de voltametria cíclica, sendo observadas três espécies, uma delas presentes em pH > 4,0 e as outras duas acima deste pH, as constantes de equilíbrio e cinéticas de formação dos complexos foram obtidas.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T07:48:30Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:44:53Z : No. of bitstreams: 1 98250.pdf: 1797925 bytes, checksum: 479624b5395ada07c657d2dfdc8684e3 (MD5) / É proposto um método de determinação espectrofotométrica de manganês em aços visando eliminar limitações inerentes aos métodos usuais. O método consiste em um procedimento espectrofotométrico automatizado, onde a oxidação eletroquímica do manganês é realizada em um sistema de injeção em fluxo. A oxidação é promovida em uma célula eletroquímica que utiliza eletrodos de platina e íons prata como catalisador, pela aplicação de corrente elétrica à solução. Os íons permanganato formados são detectados, em fluxo, espectrofotometricamente. Estuda as condições ótimas de análise, quais são intensidade da corrente elétrica aplicada, tempo de aplicação da mesma, composição e concentração da solução analítica, comprimento de onda de medida e faixa de concentração de manganês ao qual o método é aplicável. Estuda o mecanismo da reação por espectrometria de varredura e voltametria cíclica. A quantificação é feita pelo método da adição de padrão e curva analítica. Os resultados são comparados aos obtidos utilizando o método clássico, com ganho na velocidade analítica, exatidão, simplicidade e baixo custo operacional.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T08:28:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T19:55:54Z : No. of bitstreams: 1 107326.pdf: 2318639 bytes, checksum: a6475a224c00f531d2dac5bce233e6a1 (MD5) / Estudos eletroquímicos para a interface aço 1020 / solução fosfatizante foi caracterizado por Espectroscopia de Impedância Eletroquímica. O filme formado sobre o eletrodo foi caracterizado tipo dissolução / precipitação / passivação. Um duplo filme capacitivo tem sido proposto, e a modelagem do circuito equivalente através de simulação por computador mostrou desvios reais e imagiários menores de 3%. Investigação na vizinhança da solda por Microscopia Eletrônica de Varredura evidenciou rupturas no filme passivante, onde alto teor de fósforo sem estequiometria com os fosfatos tem sido presenciado. Componentes eletrônicos do filme adjacente ao substrato mostram altos valores resistivos associados as regiões de susceptibilidade à Corrosão Sob Tensão Fraturante. Rachadura nesse filme resultaria em altíssima densidade de corrente pontual induzindo a propagação de trinca. Os produtos de corrosão foram caracterizados por Difração de raio-X e Espectroscopia Mössbauer onde a formação de vivianita tem sido presenciada nesses filmes.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T22:54:21Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T17:34:19Z : No. of bitstreams: 1 88778.pdf: 6247187 bytes, checksum: 69ae8f633afb583060c7eb72592d49ef (MD5) / É de substancial interesse a caracterização de complexos de ferro que se assemelham a centros ativos de biomoléculas, principalmente quando estes modelos possuem a capacidade de captar e reduzir moléculas de oxigênio. O complexo [(Fe(II) (TIM)(H2O2]-2, onde TIM é o ligante 2,3,9,10-tetrametil-1,4,8,11-tetraazaciclotetradeca-1,3,8,10-tetraeno N4, forma um complexo dímero na proporção de 2 moles de complexo para cada mol de O2, tornando-se o núcleo metálico formalmente oxidado.