Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematica / Made available in DSpace on 2012-10-17T00:09:36Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T22:14:27Z : No. of bitstreams: 1 107024.pdf: 1980414 bytes, checksum: 1c21e2442f017fc7275c416e6057b21a (MD5) / Neste estudo nós investigamos oito complexos de fórmula geral: [FeIII3O(OOCCH3)6L3]NO3, onde L é um ligante heterocíclico: piridina substituídas. Seus espectros Mössbauer mostram deslocamentos isoméricos e desdobramentos quadrupolares que caracterizam complexes de ferro III alto-spin. Os quadrupolos mostram assimetrias que são atribuídas principalmente ao efeito Goldanskii-Karyagin. Correlações são propostas entre os parâmetros Mössbauer, eletroquímicos e energia da banda de transferência de carga com o pKa dos ligantes N-heterocíclicos. Nos complexos de valência mista de fórmula [FeIII2FeIIO(OOCCH3)6L3] onde L é água ou piridina, e de rnetais mistos de fórmula [FeIII2MIIO(OOCCH3)6(H2O)3].3H2O onde M é Mn, Co e Ni, nós investigamos o processo de transferência eletrônica por espectroscopias Vibracional, 1H NMR e Mössbauer, como também realizamos estudos de espectroscopia Mössbauer sob pressão. Complexos com pontes bromoacetato foram sintetizados para estudar a influência da ponte acetato no processo de transferência eletrônica.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T07:48:30Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T18:44:53Z : No. of bitstreams: 1 98250.pdf: 1797925 bytes, checksum: 479624b5395ada07c657d2dfdc8684e3 (MD5) / É proposto um método de determinação espectrofotométrica de manganês em aços visando eliminar limitações inerentes aos métodos usuais. O método consiste em um procedimento espectrofotométrico automatizado, onde a oxidação eletroquímica do manganês é realizada em um sistema de injeção em fluxo. A oxidação é promovida em uma célula eletroquímica que utiliza eletrodos de platina e íons prata como catalisador, pela aplicação de corrente elétrica à solução. Os íons permanganato formados são detectados, em fluxo, espectrofotometricamente. Estuda as condições ótimas de análise, quais são intensidade da corrente elétrica aplicada, tempo de aplicação da mesma, composição e concentração da solução analítica, comprimento de onda de medida e faixa de concentração de manganês ao qual o método é aplicável. Estuda o mecanismo da reação por espectrometria de varredura e voltametria cíclica. A quantificação é feita pelo método da adição de padrão e curva analítica. Os resultados são comparados aos obtidos utilizando o método clássico, com ganho na velocidade analítica, exatidão, simplicidade e baixo custo operacional.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T08:28:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T19:55:54Z : No. of bitstreams: 1 107326.pdf: 2318639 bytes, checksum: a6475a224c00f531d2dac5bce233e6a1 (MD5) / Estudos eletroquímicos para a interface aço 1020 / solução fosfatizante foi caracterizado por Espectroscopia de Impedância Eletroquímica. O filme formado sobre o eletrodo foi caracterizado tipo dissolução / precipitação / passivação. Um duplo filme capacitivo tem sido proposto, e a modelagem do circuito equivalente através de simulação por computador mostrou desvios reais e imagiários menores de 3%. Investigação na vizinhança da solda por Microscopia Eletrônica de Varredura evidenciou rupturas no filme passivante, onde alto teor de fósforo sem estequiometria com os fosfatos tem sido presenciado. Componentes eletrônicos do filme adjacente ao substrato mostram altos valores resistivos associados as regiões de susceptibilidade à Corrosão Sob Tensão Fraturante. Rachadura nesse filme resultaria em altíssima densidade de corrente pontual induzindo a propagação de trinca. Os produtos de corrosão foram caracterizados por Difração de raio-X e Espectroscopia Mössbauer onde a formação de vivianita tem sido presenciada nesses filmes.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T23:46:09Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T20:27:44Z : No. of bitstreams: 1 106481.pdf: 1517613 bytes, checksum: 9c66532c134e48a48b3d7ffb26b8ae92 (MD5)

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Sócio-Econômico. Programa de Pós-Graduação em Economia. / Made available in DSpace on 2012-10-22T06:02:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 202999.pdf: 591679 bytes, checksum: fa78095d95e41984fd493731eec6ec1f (MD5) / O que estamos fazendo quando filtramos dados econômicos? Esta pergunta me levou a tentar entender os dois procedimentos mais utilizados em filtragem linear. Para respondê-la eu faço uma resenha de literatura, buscando estudar, sintetizar e apresentar de maneira didática a Teoria de Filtragem utilizada em Macroeconomia a qual esta fundamentada na Análise Espectral. O filtro HP retém os componentes com flutuações menores do que 32 trimestres, enquanto o filtro BK retém os componentes intermediários com flutuações entre 6 e 32 trimestres. Ambos os filtros HP e BK geram resultados espúrios, uma vez que existe uma série de problemas relacionados ao processo de filtragem. Os filtros alteram a volatilidade, a persistência e o tipo de co-movimento da série do produto com cada série estudada.

Orientador : Profª. Drª. Adelaide Hercília Pescatori Silva / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Humanas, Programa de Pós-Graduação em Letras. Defesa: Curitiba, 03/06/2016 / Inclui referências : f. 205-214 / Resumo: O presente estudo traz uma discussão sob uma perspectiva dinâmica de dados de fala coletados de nove informantes do sexo feminino nascidas e criadas em Curitiba, cujos pais também nasceram e foram criados na cidade. Três das informantes tinham idades entre 24 e 25 anos, três com idades entre 43 e 45 anos, e três com idades entre 61 e 67 anos. A pesquisa investiga o comportamento dos parâmetros acústicos F1, F2, F3 e duração relativa na realização da vogal frontal átona em final de substantivos dissílabos paroxítonos pelas participantes do estudo. Os vocábulos foram inseridos na sentença veículo "Diga <palavra> baixinho" e repetidos cinco vezes por cada informante durante gravações que duraram em torno de 20 minutos para cada informante. O trabalho tinha como hipóteses principais que (a) o comportamento dos parâmetros acústicos seria condicionado pela idade das informantes, de modo que informantes com idades parecidas exibiriam valores de F1, F2, F3 e duração relativa parecidos entre si, e que (b) os contextos consonantais e vocálicos precedentes às vogais átonas finais também exerceriam influência no comportamento dos parâmetros acústicos analisados. Os resultados da pesquisa mostraram que (a) a idade das informantes pouco interfere na produção de suas vogais átonas finais, que (b) valores de F1, F2, F3 e duração relativa são influenciados pelos contextos consonantais e vocálicos tônicos precedentes às vogais átonas. Dos resultados mais robustos tem-se que valores de F2, principalmente, mostram que pode haver uma coarticulação entre as vogais átonas finais e as vogais tônicas na sílaba precedente. Além disso, valores de duração relativa apontam para uma duração maior das vogais átonas quando estas eram precedidas por contextos consonantais vozeados. Os dados também mostram que o comportamento acústico das vogais átonas não é discreto, mas sim gradiente. O estudo também conclui que tentativas de discretizar o comportamento das vogais átonas finais, como fazem trabalhos variacionistas e pesquisas mais tradicionais, é uma tarefa difícil, além de precisar desconsiderar detalhes fonéticos que se mostram extremamente relevantes para a gramática do PB - como os aspectos gradientes na realização acústicas das vogais frontais átonas finais pelas informantes do estudo. Os modelos de análise mais tradicionais conseguem, no máximo, representar os dados através de uma escala, por não incluírem a variável tempo. A consequência de incluir essa variável a um modelo é a fusão de Fonética e Fonologia. Os dados sugerem que o modelo fonológico capaz de fazer isso é a Fonologia Gestual, cujo primitivo de análise, o gesto articulatório, incorpora o tempo como uma de suas variáveis essenciais. Palavras-chave: vogais átonas finais, fonética acústica, Fonologia Gestual, sistemas dinâmicos, sons do PB. / Abstract: The present study holds a dynamically approached discussion about speech data collected from nine female informants who were born and raised in Curitiba (capital city of Paraná, Brazil), whose parents were also born and raised in the same city. Three of the informants were between the ages of 24 and 25, three between the ages of 43 and 45, and three between the ages of 61 and 67. The research investigates the behavior of the acoustic parameters F1, F2, F3 and relative duration in the production of the front unstressed final vowel at the end of dissyllable nouns by the study's participants. The nouns were inserted into the carrier-sentence "Diga <word> baixinho" (which translates to "Say <word> quietly") and repeated five times by each informant throughout 20-minute recordings. The research had as main hypotheses that (a) the behavior of the acoustic parameters would be conditioned by the age of the informants, in such a way that informants whose ages were similar would produce F1, F2, F3 and relative duration values alike; and that (b) F1, F2, F3 and relative duration unstressed vowel values are influenced by the preceding consonants and stressed vowels. The most consistent results suggest that mainly F2 values show that there could be coarticulation between the unstressed final vowels and the stressed vowels in the preceding syllable. Moreover, the relative duration values show that vowels preceded by voiced consonants were usually longer than vowels preceded by voiceless consonants. The data from the study also show that the acoustic behavior of the final unstressed vowels is not static, but gradient. Gradient facts are very well incorporated into the Gestural Phonology model, which also promises to merge Phonetics and Phonology into the same level of analysis by the use of the gesture as its minimal unit of analysis, since it integrates the time as its intrinsic variable. The study also concludes that attempts to analyze the behavior of the unstressed vowels by means of discrete units, as variationist studies and more traditional researches usually do, are extremely difficult, in addition to having to eliminate phonetic details that seem to play a very important role in Brazilian Portuguese grammar - for instance, gradient aspects of the acoustic production of the front unstressed final vowels by the study's participants. Key-words: unstressed final vowels, acoustic Phonetics, Gestural Phonology, dynamic systems, Brazilian Portuguese sounds.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Física e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013 / Made available in DSpace on 2013-12-06T00:37:40Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013Bitstream added on 2014-09-24T20:27:43Z : No. of bitstreams: 1 319756.pdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) / Este trabalho tem como objetivo o desenvolvimento e a aplicação de métodos analíticos que permitem a determinação acurada, sensível e rotineira de flúor em amostras biológicas e industriais. Espectrometria de absorção molecular de alta resolução com fonte continua foi utilizado para a elaboração da técnica de determinação de flúor utilizando mono-fluoreto de cálcio, CaF, em comprimento de onda de 603,690 nm e de 606,440 nm, e também mono-fluoreto de gálio, GaF, no comprimento de onda 211,428 nm. Em amostras de creme dental, a determinação de flúor, via GaF, em forno de grafite, com temperatura de pirólise de 550 ºC e a temperatura de vaporização de 1550 ºC, a curva de calibração foi linear no intervalo entre 1 ? 50 µg/L, limite de detecção de 0,26 µg/L. Os valores para flúor encontrados em 10 amostras de creme dental foram condizentes com os valores informados pelos fabricantes. Cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas foi utilizada como uma técnica alternativa para a comparação dos dados obtidos, e os dois métodos não mostraram estatisticamente diferenças entre os resultados. Para a determinação de flúor em amostras de chá, via CaF, em forno de grafite, com temperatura de pirólise de 725 ºC e a temperatura de vaporização de 2100 ºC, a curva de calibração foi linear no intervalo entre 0,5 - 25 mg/L, com um coeficiente de correlação de R = 0,9994 e limite de detecção de 0,16 mg/L. Os valores para flúor encontrados em 10 amostras comerciais de chá variaram entre 42 mg/g e 87 mg/g; as infusões desses chás continham entre 21 mg/g e 56 mg/g F, o que significa um percentual de extração entre 48% e 74%. Para a determinação de flúor em amostras de saliva, via CaF, também utilizou-se a cromatografia a gás acoplada à espectrometria de massas como uma técnica comparativa, e mais uma vez os dois métodos mostraram-se eficazes. A concentração de flúor logo após a escovação é de cerca de 29 mg/L. Depois de 5 minutos, a concentração diminui cerca de 90% e, após 30 minutos, está abaixo do limite de quantificação. <br> / Abstract: This work is based on the development and application of an analytical method that enables an accurate, sensitive, routine determination of fluorine in biological and industrial samples. High-resolution continuum source graphite furnace molecular absorption spectrometry was used for the determination of fluorine using calcium mono-fluoride, CaF, at the wavelengths of 603.690 nm and 606.440 nm, and also gallium mono-fluoride, GaF, at a wavelength of 211.428 nm. In samples of toothpaste, determining fluorine via GaF with a pyrolysis temperature of 550 °C and an vaporization temperature of 1550 °C, the calibration curve was linear in the range between 1 - 50 µg/L and the limit of detection was 0.26 µg/L. The values for fluoride found in 10 samples of toothpaste were consistent with the values reported by the manufacturers. Gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS) was used as an alternative technique for comparing the data, and the two methods showed no statistical difference between the results. For the determination of fluorine in tea samples via CaF, with a pyrolysis temperature of 725 °C and a vaporization temperature of 2100 °C, the calibration curve was linear within the range of 0.5 - 25 mg/L, with a correlation coefficient of R = 0.9994 and a limit of detection of 0.16 mg/L. The fluorine values found for 10 samples of commercial tea ranged between 42 mg/g and 87 mg/g; infusions of these same tea samples contained between 21 mg/g and 56 mg/g F, which means a percentage of extraction between 48% and 74%. For the determination of fluorine in saliva samples, via CaF, GCMS was also used as a comparative technique, and the two methods proved effective. The fluoride concentration just after brushing is about 29 mg/L. After 5 minutes, the concentration decreases by about 90% and after 30 minutes it was below the limit of quantification.

Orientador: Patrício G.Peralta-Zamora / Dissertaçao (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciencias Exatas, Programa de Pós-Graduaçao em Química. Defesa: Curitiba, 2006 / Inclui bibliografia / Resumo: Este trabalho é um exemplo do uso de ferramentas de calibraçao multivariada (regressao dos mínimos quadrados parciais, PLSR) na quantificaçao de sulfametoxazol (SMZ) e o trimetoprim (TMP) em formas farmaceuticas, utilizando-se espectroscopia de absorçao no ultravioleta-visível (UV-Vis) e espectroscopia no infravermelho por refletância difusa (DRIFTS). Estudos preliminares permitiram constatar a inconveniencia dos processos de calibraçao univariados, em razao da interferencia espectral observada na espectroscopia UV-Vis e da extrema complexidade dos sinais de DRIFT. Modelos multivariados foram desenvolvidos a partir de espectros originais (UV-Vis), registrados entre 190 e 330 nm, e pré-processados por derivaçaoalisamento e autoescalonamento. Os melhores resultados foram conseguidos com modelos desenvolvidos a partir de espectros originais, envolvendo o uso de oito variáveis latentes (VLs). Nestas condiçoes, os parâmetros avaliados na validaçao foram realizados a partir de cinco misturas sintéticas, evidenciando erros de previsao inferiores a 3%, para ambas espécies em estudo. Na análise de medicamentos, algumas inconsistencias foram observadas, principalmente devido á modificaçao do sinal espectral em funçao de variaçoes de pH, estas últimas originadas, provavelmente, pela presença de excipientes diferenciados. Nos estudos envolvendo DRIFT, modelos multivariados foram desenvolvidos em diversas regioes espectrais e utilizando-se diversos sistemas de préprocessamento de sinais. Na fase de validaçao, os melhores resultados foram conseguidos com modelos elaborados entre 7001 e 399 cm-1, empregando-se 8 variáveis latentes e o sistema de correçao multiplicativa de sinal (MSC). Nestas condiçoes, erros de previsao inferiores a 5% foram obtidos para ambas espécies em estudo. Na análise de medicamentos, resultados insatisfatórios foram obtidos, principalmente devido á modificaçoes espectrais introduzidas pela presença de excipientes. O efeito da presença destas espécies foi demonstrado por análise de componentes principais (PCA). De maneira geral, os resultados demonstram uma boa capacidade preditiva dos modelos multivariados fundamentados em ambos tipos de espectroscopia. Para a análise de medicamentos, entretanto, há necessidade de se considerar a presença de excipientes, os quais deverao ser modelados junto com os fármacos de interesse

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T10:14:52Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T20:22:22Z : No. of bitstreams: 1 106539.pdf: 1796372 bytes, checksum: 6b12b641b58f81b354de0c8ea1d4cc1d (MD5) / Compõe o conteúdo desse trabalho, estudos espectroscópicos de uma descarga elétrica em fluxo de misturas N2 - CH4, com o objetivo de se investigar os mecanismos de formação do radical ciano (CN). Efetuam-se medidas de temperatura do gás à partir da distribuição rotacional do segundo sistema positivo do nitrogênio e da temperatura da parede do tubo. Discutem-se os resultados obtidos e a validade desses dois métodos. O campo elétrico de manutenção da descarga é medido por intermédio de sondas eletrostáticas, em função da percentagem CH4 na descarga. O comportamento desse parâmetro é explicado com base nos processos de ionização associativa envolvendo moléculas em estados metaestáveis. É apresentado um modelo cinético para descargas em N2 puro, que fornece dados em bom acordo com os resultados experimentais. Esse modelo trata da solução da equação de Boltzmann homogênea para os elétrons, e de uma rotina numérica que descreve de maneira auto-consistente a cinética das partículas pesadas. São propostos, com base na literatura e nos resultados experimentais obtidos, mecanismos de formação do radical ciano (CN), para as regiões da coluna positiva e da pós-descarga.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnologico / Made available in DSpace on 2012-10-17T02:52:57Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T22:16:07Z : No. of bitstreams: 1 108772.pdf: 17813589 bytes, checksum: dd19c4f9abbb9f999a794ff8d51c87c6 (MD5) / Este trabalho apresenta uma montagem experimental projetada para desenvolver o estudo sobre a interação plasma-superficie em tratamentos superficiais por plasma reativo em metais. Este estudo foi realizado utilizando-se a técnica de espectrometria de massa para a análise de espécies neutras e aplicado a investigação da descarbonetação de ligas Fe-C, observada na nitretação destes materiais. A primeira etapa do trabalho consistiu no desenvolvimento de um porta-amostra adequado ao experimento que suportasse alta tensão e alta temperatura. A segunda etapa, consistiu na realização de testes para verificação da funcionalidade do sistema. Para isso, escolhemos o caso da descarbonetação de ligas Fe-C em um plasma obtido numa mistura Ar-O2, tema de pesquisa desenvolvido anteriormente em nossos laboratórios. A partir destes foi possível avaliar o funcionamento do sistema e a partir daí, determinar as modificações necessárias para a viabilização em relação aos objetivos propostos acima.