Environmental savings can be made by increasing the use of aluminium alloys in the automotive industry as the vehicles can be made lighter. Increasing the knowledge about the heat treatment process is one task in the direction towards this goal. The aim of this work is to investigate and model the heat treatment process for Al-Si casting alloys. Three alloys containing Mg and/or Cu were cast using the gradient solidification technique to achieve three different coarsenesses of the microstructure and a low amount of defects. Solution treatment was studied by measuring the concentration of Mg, Cu and Si in the α-Al matrix using wavelength dispersive spectroscopy (WDS) after various times at a solution treatment temperature. A diffusion based model was developed which estimates the time needed to obtain a high and homogenous concentration of alloying elements for different alloys, temperatures and coarsenesses of the microstructure. It was shown that the yield strength after artificial ageing is weakly dependent on the coarseness of the microstructure when the solution treatment time is adjusted to achieve complete dissolution and homogenisation. The shape and position of ageing curves (yield strength versus ageing time) was investigated empirically in this work and by studying the literature in order to differentiate the mechanisms involved. A diffusion based model for prediction of the yield strength after different ageing times was developed for Al-Si-Mg alloys. The model was validated using data available in the literature. For Al-Si-Cu-Mg alloys further studies regarding the mechanisms involved need to be performed. Changes in the microstructure during a heat treatment process influence the plastic deformation behaviour. The Hollomon equation describes the plastic deformation of alloys containing shearable precipitates well, while the Ludwigson equation is needed when a supersaturated solid solution is present. When non-coherent precipitates are present, none of the equations describe the plastic deformation well. The evolution of the storage rate and recovery rate of dislocations was studied and coupled to the evolution of the microstructure using the Kocks-Mecking strain hardening theory.

京都大学 / 0048 / 新制・課程博士 / 博士(医学) / 甲第22370号 / 医博第4611号 / 新制||医||1043(附属図書館) / 京都大学大学院医学研究科医学専攻 / (主査)教授 別所 和久, 教授 戸口田 淳也, 教授 妻木 範行 / 学位規則第4条第1項該当 / Doctor of Medical Science / Kyoto University / DFAM

Résumé : La pollution de l'environnement est devenue un problème mondial majeur. Le développement rapide des industries de procédés conduit à une augmentation constante des quantités d'eaux usées et des liqueurs contaminées rejetées. Les acides carboxyliques représentent une part importante de la charge organique des polluants dans les eaux usées et dans les solutions aqueuses industrielles. Une technologie efficace et respectueuse de l'environnement est donc requise pour réduire les effets négatifs de l'industrialisation sur l'environnement et pour éliminer les polluants des eaux usées et des liqueurs industrielles contaminées. Le plasma thermique submergé à courant continu (CC) est l'une des technologies proposées pour éliminer les contaminants des liquides et des solutions. Le réacteur au plasma thermique submergé à courant continu est un nouveau réacteur dans lequel le contact direct entre le plasma et la solution est établi. Une caractéristique importante du plasma thermique type CC est le gaz de plasma. Selon le type du gaz plasmagène, les plasmas thermiques CC présentent différents taux de décomposition, d’espèces réactives, d’enthalpies, de conductivités thermiques, et de temps de vie des électrodes. Parmi les différentes torches des plasmas thermiques CC, la torche à plasma thermique à mélange gazeux à base de CO[indice inférieur 2], récemment inventée, présente une amélioration très significative de la performance, c'est-à-dire une enthalpie plasmatique et une conductivité thermique élevées par rapport à celles des gaz de plasma concurrents. Une approche principalement expérimentale a permis d’étudier la faisabilité et le mécanisme de décomposition de l'acide carboxylique à haut poids moléculaire dans des solutions via les différents plasmas thermique submergés à CC. L'acide sébacique, un acide carboxylique à haut poids moléculaire a été choisi comme représentant de contaminant de type organique dans la liqueur Bayer. Deux différentes torches de plasma, incluant la torche à plasma oxygène et air ainsi que la torche à plasma CO[indice inférieur 2]/CH[indice inférieur 4] nouvellement conçues ont été utilisées. L'effet des différentes conditions de fonctionnement en incluant le temps de traitement, le pH initial de la solution, et la pression du réacteur, ainsi que le rôle des agents oxydants tels que le H[indice inférieur 2]O[indice inférieur 2], ont été étudiés sur la décomposition de l'acide sébacique. Pour identifier le rôle des différents gaz de plasma et des conditions opérationnelles sur le mécanisme de décomposition et sur les produits intermédiaires, une caractérisation qualitative et quantitative a été réalisée sur les solutions traitées avec la méthode de chromatographie ionique couplée à la spectrométrie de masse (IC/MS). L'effet thermochimique des gaz de plasma sur la décomposition de l’acide sébacique et sur les produits intermédiaires a également été étudié. À travers les différents essais réalisés dans cette étude, il a été montré pour la première fois que la décomposition de l'acide carboxylique de poids moléculaire élevé est réalisable avec le plasma thermique submergé en utilisant des gaz de plasmas différents. Le taux de décomposition d'acide sébacique lors de l’utilisation d’un plasma thermique à oxygène en milieu basique est plus élevé par rapport aux autres plasmas thermiques (air, et CO[indice inférieur 2]/CH[indice inférieur 4]) en mode submergé. Il a été constaté que cela est dû principalement à sa forte concentration en espèces oxydantes telles que l’ozone. Il a été observé que la décomposition de l'acide sébacique en milieu basique par l’utilisation de plasma d’oxygène et de plasma à air se produit par un mécanisme d'oxydation consécutif jusqu'à la production finale d'acides di-carboxyliques de plus faibles poids moléculaires et de CO[indice inférieur 2] (dissous dans la solution sous la forme de carbone inorganique). Il a été trouvé aussi pour la première fois que le plasma thermique submergé CO[indice inférieur 2]/CH[indice inférieur 4], peut décomposer l'acide carboxylique de poids moléculaire élevé sur la base d’un mécanisme séquentiel de photo-oxydation en raison de sa forte intensité de rayonnement ultraviolet. Le plasma de CO[indice inférieur 2]/CH[indice inférieur 4] a montré une vitesse de décomposition supérieure dans le milieu neutre. Par contre, en milieu basique, le plasma d'oxygène et le plasma d'air ont montré une vitesse de décomposition plus élevée. Il a également été montré que l'ajout d'H[indice inférieur 2]O[indice inférieur 2] en milieu basique a augmenté la vitesse de décomposition de l'acide sébacique avec le plasma CO[indice inférieur 2]/CH[indice inférieur 4] jusqu’à la même vitesse de décomposition que le plasma d'oxygène dû à une plus grande intensité de rayonnement UV du plasma de CO[indice inférieur 2] en comparaison avec celle du plasma d'oxygène. Dans une perspective plus générale, à travers différentes expériences, il a été montré que le plasma de CO[indice inférieur 2]/CH[indice inférieur 4] peut offrir une grande vitesse de décomposition des acides carboxyliques de poids moléculaire élevés dans un milieu acide et neutre, et également en milieu basique en présence de peroxyde d'hydrogène. Cela permettra le traitement des contaminants dans une grande variété de conditions de solution à l'aide de plasma du gaz CO[indice inférieur 2]. Les résultats de cette thèse aident à mieux comprendre la décomposition des contaminants organiques à hauts poids moléculaires dans les solutions utilisant les plasmas thermiques submergés. De plus, ces résultats proposent une application potentielle pour la torche à plasma de CO[indice inférieur 2] pour le traitement des eaux usées. // Abstract : Environmental pollution has become a major global problem. Rapid development of process industries leads to a constant increase in amounts of wastewater and contaminated industrial process liquors. Carboxylic acids represent a significant portion of the organic load of pollutant in wastewater and industrial aqueous solutions. An effective and environmentally friendly technology is therefore required to reduce the negative effects of industrialization on the environment and subsequently remove pollutants from wastewater and contaminated industrial liquors. DC (Direct Current) submerged thermal plasma is one of the proposed technologies for removing contaminants from liquids and solutions. DC submerged thermal plasma reactor is a novel reactor in which the direct contact between plasma and solution is established. An important characteristic of typical DC thermal plasma is the plasma gas. Depending on the type of plasma gas, DC thermal plasmas present different decomposition rates, reactive species, enthalpy, thermal conductivity, and electrode life time. Among different DC thermal plasma torches, the recently invented CO[subscript 2]-based gas mixture thermal plasma torch exhibits a very significant performance improvement, i.e. high plasma enthalpy and high thermal conductivity in comparison with competing plasma gases. In this study, by a mainly experimental approach, the feasibility and decomposition mechanism of high molecular weight carboxylic acid in solution via different DC submerged thermal plasmas has been investigated. Sebacic acid, a high molecular weight carboxylic acid, was selected as a representative of a typical organic contaminant in Bayer liquor. Two different DC plasma torches have been used including oxygen DC plasma torch and the newly designed CO[subscript 2]/CH[subscript 4] plasma torch. The effect of different operational conditions including treatment time, initial solution pH, and the reactor pressure as well as the role of oxidizing agents such as H[subscript 2]O[subscript 2], were investigated on the decomposition of sebacic acid. To identify the role of different plasma gases and operational conditions on the decomposition mechanism and its intermediate products, qualitative and quantitative characterization was done on the treated solutions with IC/MS (Ion Chromatography/Mass Spectrometry) method. The thermochemical effect of the plasma gases on the decomposition of sebacic acid and its intermediate products was also investigated. Through different experiments, it was shown for the first time that decomposition of high molecular weight carboxylic acid is feasible with submerged thermal plasma by using different plasma gases. The decomposition rate of sebacic acid by using oxygen thermal plasma in basic medium was higher compared with other thermal plasmas (air, and CO[subscript 2]/CH[subscript 4]) in submerged mode. It was found that the higher decomposition rate with oxygen plasma is mostly due to its high concentration of oxidant species such as ozone. The decomposition of sebacic acid in basic medium with oxygen and air plasma was revealed to occur with a consecutive oxidation mechanism up to the final production of the lowest molecular weight di-carboxylic acids and CO[subscript 2] gas (dissolved in solution in the form of inorganic carbon). It was found for the first time that the CO[subscript 2]/CH[subscript 4] submerged thermal plasma can decompose well high molecular weight carboxylic acid based on a sequential photo-oxidation mechanism due to its high ultraviolet (UV) radiation intensity. The CO[subscript 2]/CH[subscript 4] plasma showed higher decomposition rate in neutral medium, however oxygen and air plasma showed higher increased the sebacic acid decomposition rate with the CO[subscript 2]/CH[subscript 4] plasma up to the same decomposition rate of the oxygen plasma due to higher UV radiation intensity of the CO[subscript 2] plasma than that of the oxygen plasma. In a more general perspective, through different experiments, it was shown that CO[subscript 2]/CH[subscript 4] plasma can offer high decomposition rate for high molecular weight carboxylic acids in acidic and neutral medium and also in basic medium in the presence of hydrogen peroxide. This will allow using plasma for treatment of contaminants in a wide variety of solution conditions by using CO[subscript 2] gas. The findings of this thesis therefore will shed light on the decomposition of large organic contaminants in solutions with submerged thermal plasmas. Also, it provides a potential application for CO[subscript 2] plasma torch in wastewater treatment.

The purpose of this report is to evaluate the hardness and microstructure in bent and welded samples of Alloy 718. The results will be used by GKN aerospace to evaluate the simulated values of the production process of vines in a jet engine. In total, eleven samples from three different production chains are evaluated. All samples are bent and go through different stages within the production including bending, solution treatment and welding. The samples are cut and mounted in bakelite then polished and etched in order for the microstructure to be seen and evaluated. Hardness tests were made on the mounts to evaluate how bending, solution treatment and welding affects the hardness. The bent samples without the solution treatment became harder depending on the amount of cold deformation. The amount of cold deformation controls how fast the material recrystallizes during subsequent solution treatment. During the solution treatment, the δ-phase (Ni3Nb) is precipitated in the grain boundaries which prevents a coarser grain size and therefore promotes a smaller grain size.  The laser weld creates a small HAZ (heat affected zone) that becomes softer because the heat dissolves the δ-phase which therefore triggers the grains to grow. The weld consists of eutectic γ-dendrites with interdendritic pools of alloying elements. After the solution treatment, many needle shaped δ-phases arise from the pools and HAZ. The hardness measurements were tested on a manual machine which makes potential human error important to consider when the measurements are evaluated. When the grain size measurements are done on the solution treated samples, the grain boundaries can be difficult to determine because the δ-phases and twins create wide and incorrect boundaries. The results will be used by GKN Aerospace in order to verify their simulations. The heterogenic material after solution treatment will probably be studied further. / Syftet med projektet är att undersöka hårdhet och mikrostruktur i bockade och svetsade prover tillverkade av Alloy 718. Totalt undersöks elva stycken prover som är tillverkade på olika sätt enligt tre tillverkningskedjor. Alla provbitar är bockade och har sedan genomgått olika många steg i tillverkningen som består utav bockning, upplösningsbehandling och svets. Genom att kapa upp provbitarna i mindre bitar, baka in de i bakelit och etsa de studerades mikrostrukturen och hur den påverkas av bockning, upplösningsbehandling och svets. Vidare gjordes hårdhetsmätningar över olika delar av proven för att undersöka hur mycket hårdare materialet blir vid kalldeformation och hur upplösningsbehandling och svets påverkar hårdheten i Alloy 718. Endast bockade prov blir hårdare beroende på hur mycket kalldeformation provbiten har utsatts för. Hur mycket provet har deformerats styr hur snabbt rekristallisationen sker vid en efterföljande upplösningsbehandling. Under upplösningsbehandlingen utskiljs även δ-fas (Ni3Nb) i korngränser vilket främjar en mindre kornstorlek. Lasersvetsen ger ett litet värmepåverkat område men värmen från svetsen bidrar till att δ-fasen löses upp och större korn bildas. Svetsen består av långa eutektiska γ-dendriter med interdendritiska poler av mycket legeringsämnen. Vid upplösningsbehandling efter utförd svets bildas det δ-fas i de värmepåverkade och i svetsen. Hårdhetsmätningarna har utförts på en manuell hårdhetsmaskin vilket innebär att felmarginalen blir större då den mänskliga felfaktorn spelar en stor roll. Vid beräkning av kornstorlek har det varit svårt att utskilja vad som är en korngräns i upplösningsbehandlade prov då mängden δ-fas efter upplösningsbehandling ger tjocka korngränser.  Resultaten kommer användas av GKN Aerospace för att verifiera sina simulationer. Det heterogena materialet efter upplösningsbehandlingen kommer troligtvis studeras vidare.

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